新型凝胶法制备聚合氯化铝及含藻水体中deom和beom的混凝去除研究-study on coagulation and removal of deom and beom in polyaluminum chloride and algae-containing water prepared by new gel method.docx

Preparation of Polyaluminum Chloride Coagulant Using Fresh Aluminum Hydroxide Gels and the Removal of dEOM and bEOM Originated from theAlgae-polluted Water by CoagulationA Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for theDoctor’s Degree of EngineeringByTang XiaominSupervised by Prof. Zheng Huaili Specialty：Municipal EngineeringFaculty of Urban Construction Environmental Engineering of Chongqing University, Chongqing, ChinaOctober, 2015摘要水体富营养化引起的水华对饮用水安全构成了较大威胁。这种威胁不仅来自 于藻类过量繁殖，更来自于其所产胞外有机物（EOM）。含藻水体中 EOM 的去除 应引起广泛关注。混凝法是饮用水处理过程中十分重要的工艺。研究混凝法对 EOM 的去除效率及机理具有实际意义。混凝剂是混凝法的核心，且混凝剂性能好坏直 接关系到混凝处理效率。聚合氯化铝（PAC）是最常用的混凝剂，其市场需求量巨 大。但现有 PAC 工业制备方法存在不足，有必要对其进行改进。本论文采用新型 凝胶法制备了 PAC 溶液，分析了其铝形态分布、稳定性、混凝效率等产品性能， 并优化了其制备条件。论文还进一步研究了活性氢氧化铝凝胶对 PAC 产品性能的 影响。在 PAC 混凝处理含藻水体中 EOM 的研究中，论文对比了 PAC2.0 对溶解型 胞外有机物（dEOM）和粘附型胞外有机物（bEOM）的混凝去除效果，探究了 dEOM、 bEOM 在藻类混凝去除过程中的作用，分析了 dEOM、bEOM 与 PAC 的相互作用 及相关混凝机理。为了验证 PAC 对 dEOM 的混凝处理效果，论文将自制 PAC 用 于实际含藻湖泊水的处理中。论文的主要研究内容及结论如下：①新型凝胶法制备 PAC 的过程为：首先，氢氧化铝固体与氢氧化钠在 100 oC 下充分反应，得到铝酸钠溶液；然后，根据设定的盐基度加入盐酸溶液；最后， 待酸溶过程中产生的活性氢氧化铝凝胶溶解后，即得 PAC 溶液。此方法制得的 PAC2.0 具有最高的 Alb、Al13 含量和最好的混凝性能，继续提高盐基度将导致产品 性能的下降。在制备过程中，增加酸溶温度可减少 PAC 制备时间。但在常温下酸 溶制备 PAC 能大大降低生产能耗，且更具有实际工业生产价值。不同的酸溶温度 对应不同的最优加热时间，超过最优加热时间，Alb 含量反而下降。适中的盐酸浓 度将更有利于新型凝胶法制备 PAC。②在新型凝胶法制备 PAC 过程中，适量的添加活性氢氧化铝凝胶可提高 Alb含量。而在 PAC 陈化过程中，加入活性氢氧化铝凝胶有促进铝水解的作用。加入 的活性氢氧化铝凝胶会在初期增加 Alb 含量，但随后 Alb 含量开始下降。且活性氢 氧化铝凝胶加入量越大、PAC 初始陈化时间越长，Alb 含量下降越明显。活性氢氧化铝凝胶降低了 PAC 的处理效率，但减轻了过量投加混凝剂时造成的处理效果恶 化和残余铝浓度超标。③在铜绿微囊藻不同生长时期提取的 dEOM 和 bEOM 具有不同的浓度、组成和结构。一般 dEOM 和 bEOM 的浓度会随着培养时间的延长而增加。dEOM 具有 较多含氨基的有机物，bEOMDP 则具有较多含苯环的有机物。bEOM 具有较宽的分 子量分布，且其分子量分布基本不随培养时间改变，而 dEOM 中大分子量有机物I的含量会随着藻类培养时间的延长而减少。bEOM 主要由色氨酸类有机物、芳香族类有机物和少量的溶解性微生物产有机物构成；而 dEOM 的组成在不同生长时 期变化较大，一些新的腐殖酸类有机物、富里酸类有机物和溶解性微生物产有机 物随着藻类培养时间的延长而产生。④PAC 对 bEOM 的去除效果较好、所需投加量较少、混凝效率较高，而其对 dEOM 去除效果较差，且所需的混凝剂投加量较大。dEOM 和 bEOM 的混凝去除 与疏水性有机物的去除存在一定的正相关性。低分子量的有机物能被 PAC 有效去除，而 PAC2.0 对高分子量的有机物去除效果不明显。PAC 对 bEOM 中色氨酸类和 芳香族类有机物有较好的去除效果。PAC 对不同 dEOM 和 bEOM