新型四重氢键聚氨酯扩链剂的合成 性能及应用分析-synthesis and application analysis of a new type of quadruplex hydrogen bonding polyurethane chain extender.docxVIP

新型四重氢键聚氨酯扩链剂的合成、性能及应用研究摘要超分子聚合物通过非共价键连接不同组分，在适当的条件下这些非共价键可 以解离和重组，这个过程是可逆的，根据这一性质可以设计不同种类的功能材料。 近年来，基于 UPy(2-ureido-4[1H]-pyrimidone)的超分子材料受到了极大关注，UPy 可以通过自互补四重氢键形成二聚体，从而大大提高超分子聚合物的聚合程度。 UPy 若被引入到了聚合物的端基中，则可以将低聚体通过端基 UPy 的二聚，形 成超分子的长链，其机械性能会发生很大的改变。若多个 UPy 被引入到聚合物 的一条链上，可以得到以 UPy 二聚体为物理交联点的可逆的超分子交联网络， 与化学交联的聚合物网络相比，其保持了聚合物的弹性，也保留了聚合物的可加 工性。本文期望将 UPy 可以通过四重氢键二聚的特点与聚氨酯低成本、原料简单 易得、结构可设计等优点相结合，制备含 UPy 的聚氨酯材料。通过合成两种新 型含有 UPy 官能团的二醇化合物，作为扩链剂通过羟基与聚氨酯预聚体中异氰 酸酯的反应，将 UPy 官能团引入到了聚氨酯材料的主链及侧链中，合成了不同 UPy 含量的聚氨酯并研究了其相关性能。选用不同分子量的聚氨酯软段合成了四种主链含 UPy 聚氨酯。TGA, DSC, DMA 测试结果表明，聚氨酯主链上引入 UPy 官能团会导致聚氨酯耐热性减弱， 随着所用软段分子量增加，UPy 含量减少，聚氨酯耐热性越来越好。由于 UPy 基团附近的氨酯键的氢键的引导作用，进行横向集聚形成的微晶，其熔点在 60°C 左右。玻璃化转变温度随着软段分子量增加而下降，同时四种主链含 UPy 聚氨 酯都在 0°C-50°C 左右有个典型的橡胶平台。拉伸性能测试表明，主链含 UPy 聚 氨酯随着软段分子量的增大，主链中 UPy 含量降低，使聚氨酯强度下降，但伸 长率因为柔性软段分子量增大而提高。选用 1,4-丁二醇与 UPy 侧基的二醇按不同比例混合，合成了 UPy 侧链含量 不同的聚氨酯。TGA, DSC, DMA 测试结果表明，聚氨酯中 UPy 侧链含量越多时，I起始分解温度越低。而 UPy 侧链对主链的分解起到一定的延迟作用。含侧链 UPy聚氨酯由于 UPy 基团附近的脲键的氢键的引导作用，也会进行横向集聚形成的 微晶，其熔点在 60°C-70°C 左右。随着 UPy 含量的增加，使含侧链 UPy 聚氨酯 的玻璃化转变温度向低温偏移。拉伸测试结果表明 随着 UPy 侧链含量的增加， 材料的断裂伸长率增加，而断裂强度出现先减小后增大的趋势，有一个最低点。关键词：UPy，四重氢键，超分子化学，聚氨酯，扩链剂IISTUDY ON NOVEL POLYURETHANE CHAIN EXTANDER BASED ON QUADRUPLE HYDROGEN BONDABSTRACTThe components in supramolecular polymers are linked through non-covalent bonds. These non-covalent bonds can dissociate and rearrange through a revisible process under proper conditions. A lot of functional materials can be designed using this kind of property. In recent years, the development of the ureidopyrimidinone (UPy) functionality, has helped enormously in opening the way for the exploration of all aspects of supramolecular materials. UPy groups can dimerize through a self- complementary quadruple hydrogen bond, which remarkably increases the degree of polymerization in supramolecular polymers. Mechanical properties of polymers with low molecular weight can be changed significantly through dimerizing of UPy end groups. If more than two UPy groups are introduced in o