一步法三元共聚聚酰亚胺微孔膜的结构控制与性能分析-structure control and performance analysis of one-step terpolymer polyimide microporous membrane.docxVIP

结晶度下降。以BTDA-TDI/MDI三元共聚聚酰亚胺为主要材料，N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)作为溶剂，利用溶液相转化法制备聚酰亚胺微孔膜，考察了制膜过程中聚合物分子量、铸膜液浓度、滞空时间、凝固浴质量分数、凝固浴温度和湿膜厚度等工艺条件对膜结构和性能的影响。采用扫描电镜(SEM)和孔隙率对膜结构进行表征，通过水通量和截留率对膜性能进行衡量，从而对上述制膜工艺条件进行了详细研究，最终确定聚酰亚胺微孔膜最佳制备工艺条件。研究发现：(1)制膜工艺中随着聚合物比浓对数黏度从0.4182dL/g增加到1.132dL/g，膜厚度呈现先下降后上升的趋势，断面结构由指状孔结构向海绵状结构转变，分子量继续增大的过程中，断面结构又转变为指状孔结构，膜表面微孔尺寸变化不明显；PI膜的亲疏水性能未有明显改变；PI膜的机械性能随着聚合物分子量的增大而上升，到达最大值13.78MPa后，又出现下降；膜水通量呈现逐步下降趋势，分子量继续增大，水通量变化平缓，而膜对BSA截留率变化不明显，分子量提高到一定程度后，截留率变化不大。最佳聚合物比浓对数黏度选取0.4182~0.6685dL/g。(2)制膜工艺中滞空时间从10s延长到50s，膜厚度变化不明显，皮层厚度增大，膜表面孔径呈现先减小后增大的趋势；膜水通量呈现逐渐减小趋势，到了最小通量后开始回升，膜BSA截留率则呈现逐步增大趋势，到了峰值后开始下降。最佳滞空时间选取30s。(3)制膜工艺中凝固浴质量分数从0%增大到40%，膜厚度呈现明显减小趋势，皮层厚度以及皮层在膜中所占比例均呈现明显上升趋势，膜表面微孔尺寸变化不明显；膜水通量呈现逐步下降趋势，膜BSA截留率逐渐上升。最佳凝固浴质量分数选取0~20%。(4)制膜工艺中凝固浴温度从15℃升高到55℃，膜厚度呈现下降趋势，但下降幅度较小，皮层厚度变化不明显，基本保持一致，膜表面孔径均呈现先增大后减小的趋势；膜水通量呈现逐渐增大趋势，继续升高凝固浴温度，水通量变化不大，膜BSA截留率则呈现出逐渐减小趋势，到了最小值后开始回升。最佳凝固浴温度选取25~35℃。(5)制膜工艺中铸膜液浓度从12%增大到16%，膜厚度呈现明显减小趋势，皮层厚度以及皮层在膜中所占比例均呈现明显上升趋势，膜表面孔径呈现减小趋势；膜水通量呈现逐步下降的趋势，膜BSA截留率逐渐上升。最佳铸膜液浓度选取13~14%。(6)制膜工艺中湿膜厚度从50μm增加到200μm，膜厚度呈现明显上升趋势，断面结构由海绵状结构向指状孔结构转变，膜表面微孔尺寸变化不明显；膜水通量呈现逐步上升趋势，但上升幅度较小，膜BSA截留率变化不明显。最佳湿膜厚度选取150~200μm。关键词：聚酰亚胺,溶液相转化,微孔膜,制膜工艺STRUCTURECONTROLANDPERFORMANCESTUDYOFTERNARYCO-POLYIMIDEPOROUSMEMBRANEBYONE-STEPPROCEDUREABSTRACTPolyimide(PI)isakindofpolymerwhichcontainsimidegroupsinthemainchain.Asmembranematerials,polyimideshaveattractedmuchattentionforseparationprocessesbecauseoftheirexcellentthermalstability,highchemicalandradiationresistance,superiormechanicalstrength.IthasprovedthatBTDA-TDI/MDI(P84)co-polyimidespossessedagoodseparationperformanceofCO2.Andtheyhavebeenappliedextensivelyinthefieldofgasseparationwhilelittleresearchontheotherseparations.TheBTDA-TDI/MDIternaryco-polyimidesweresynthesizedviaaone-steppolycondensationprocedureusingbenzophenone-3,3’,4,4’-tetracarboxylicaciddianhydride(BTDA),toluenediisocyanate(TDI)and4,4’-methylenebis(phenylisocyanate)(MDI)atmoderatetemperature.Inthepaper,theeffectsofreactiontimeandsolidcontentofthesolutiononmolecularweightwereinvest