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浅谈炼油厂冷却器的腐蚀与对策 　　1?概况 　　??大庆石油化工公司炼油厂有48套生产装置，年原油加工能力550万吨。有燃料油、润滑油和化肥三大生产系统。现有列管式水冷器300多台。多数材质为碳钢，所用的水均为重复利用的循环水。冷却器是生产装置的关键设备之一，日常大量的故障及事故抢修，约60％左右是由于冷换设备管束腐蚀泄漏所至。严重影响了生产装置的安全、稳定、满负荷运行。另外，当冷却水与温度较高的介质换热时（水多数走管程），水易结水垢，形成锈垢层，增加了热阻，使换热效率严重下降，满足不了生产的需要。所以说，合理选用冷换设备管束材料及控制方法，减少腐蚀，是我们科技人员一直关注的问题。 　　我厂自85年以来，针对冷换设备的腐蚀，在不同的腐蚀环境，采用不同的对策，经过多年的努力，取得了良好的效果和明显的经济效益。 　　2?结垢及腐蚀原因 　　2.1?管束内壁结垢及腐蚀原因分析 　　??对于大多数冷却器水走管程，因冷却水中含有钙、镁离子和酸式碳酸盐。当冷却水流经传热的金属表面时就发生如下反应： 　　Mg+2+HCO3-+H2O—MgCO3↓+Mg(OH)2·3MgCO3+CO2 　　Ca+2+2HCO3__H2O+CO2+CaCO3↓ 　　??当水中加有聚合磷酸盐作缓蚀剂时存在如下反应： 　　??3Ca+2+2PO4-2__Ca(PO4)2↓ 　　??此外溶解在冷却水中的氧还会造成金属腐蚀，形成铁锈，反应如下： 　　2Fe+2H2O+O2—2Fe(OH)2?↓ 　　??反应的结果在传热面上逐渐结垢，同时伴随铁锈的生成。当冷却器运行时，由于垢层的影响，换热效果严重降低。有的个别管束使用不到一年换热管内已被堵死。 　　另外，由于水垢的存在，易造成管内壁的垢下腐蚀，使管束的使用寿命下降。 　　水对金属表面的腐蚀主要为电化学腐蚀，在腐蚀电池中阴极反应主要是氧的还原，阳极反应则是铁的溶解。碳钢在水中发生的腐蚀反应为： 　　阳极反应：2Fe--2Fe+2+4e 　　??阴极反应：O2+2H2O+4e—4OH- 　　总反应：2Fe+2H2O+O2--2Fe(OH)2↓ 　　在腐蚀时，铁生成氢氧化铁从溶液中沉淀出来。因这种亚铁化合物在含氧的水中是不稳定的，它将进一步氧生成氢氧化铁。 　　??2Fe(OH)2+2H2O+1/2O2--2Fe(OH)3↓ 　　之后，氢氧化铁脱水，生成铁锈。 　　??2Fe(OH)3—FeOOH↓+H2O 　　??所以说，金属在垢下腐蚀由于本身电化学腐蚀存在自催化作用，将加速金属的腐蚀。 　　2.2?管束外壁油相的腐蚀原因 　　??冷换设备的管束外壁腐蚀是炼油生产装置操作中常见的问题，特别是一次、二次加工装置的常减压、催化裂化、延迟焦化等的塔顶低温部位冷凝、冷却系统的腐蚀较为严重。 　　??因冷却器壳程介质多数是油、汽，其操作温度在100-160℃左右，从腐蚀形态及金相分析结果看均为电化学腐蚀，只是腐蚀介质及操作条件不尽相同，其腐蚀特征有些差异，但腐蚀规律基本相同。一般气相部位腐蚀轻微，液相部位腐蚀较重，尤以气液两相相变部位最为严重。腐蚀形态为全面腐蚀与局部腐蚀并存，以坑蚀穿孔较为突出，最大局部腐蚀速度有的高达每年6毫米以上，平均每年在1.2-5毫米之间。 　　??因油相系统中不同程度的含有HCl，H2S,HCN，NH3，和H2O随同轻组分一起挥发，当以气体状态存在时，一般腐蚀很小，在冷凝换热后温度下降100℃以下，冷凝区域出现液体水以后，在冷却器壳层便形成HCl-H2S-H2O与HCN-NH3-H2O系统的腐蚀。对一次加工装置严重的腐蚀破坏是由HCl和H2S相互促进，构成的循环腐蚀，其反应为： 　　??Fe+2HCl—FeCl2+H2↑ 　　FeCl2+H2S—FeS↓+2HCl 　　Fe+H2S—FeS+H2↑ 　　FeS+2HCl—FeCl2+H2S 　　??对于二次加工装置冷凝系统的腐蚀原因与一次加工装置有区别，但在冷凝区域气液两相相变部位腐蚀程度是相同的。从受腐蚀管束外观看，管束之间被疏松的腐蚀产物及污物堵死，金属表面出现蚀坑。 　　3??解决管束腐蚀的方法 　　一般情况下，对于冷换设备的管束，采用高耐蚀合金管束是不可取的。因为，一是造价高，二是传热效果不好。所以我厂通过十几年来，根据不同的防腐蚀环境，采用了不同的防腐方法，收到了很好的效果。情况如下： 　　3.1?在解决管束内壁腐蚀及结垢的情况 　　3.1.1解决管束内壁腐蚀方面 　　从79年以来，我厂采用7910涂料进行管束内壁防腐。7910涂料主要成份为环氧与氨基树脂的合成物，该材料属热固化型由高分子组成。在耐弱酸强碱及水中氧化剂腐蚀特别好。防腐后的管束可以在壳程入口温度小于160℃使用，基本解决了管束内壁金属表面腐蚀问题。 　　从79年到98年累计防腐约2