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抗坏血酸还原海水中硅酸盐化学工艺优化研究 第24卷第3期 2005年9月 海洋技术 oCEANTECHNoLoGY Vo1.24.No.3 Sept,2005 抗坏血酸还原海水中硅酸盐化学工艺优化研究 王宁,袁钟才,李芝凤,李华 (国家海洋技术中心,天津300111) 摘要:为了满足硅酸盐水下自动测量的要求,采用抗坏血酸作还原剂对硅酸盐进行检测,并对该工艺进行了优 化.实验研究了溶液浓度,显色时间与吸光度的关系,确定了盐度对测量结果的影响,给出了硅酸盐现场自动分 析工艺优化流程图.将此方法应用到水下现场分析仪上,能连续测量43d,数据重现性较好. 关键词:海水;硅酸盐;抗坏血酸;化学工艺优化;自动监测 中图分类号:P716.5文献标识码:B文章编号;1003—2029(2005)03—0074—04 1引言 活性硅酸盐是海洋生物所必需的营养盐,是海洋环境监 测主要参数之一.而传统的监测活性硅酸盐的方法是通过人 工采样,进行实验室分析,而这种分析方法存在着测量时间 长,在采集运输过程中易受沾污,在保存过程中硅酸盐的损 失和变异等弊端,已无法满足现场测量的要求.为了准确系 统的掌握某海区海水的活性硅酸盐含量,变化规律及监测海 水富营养化程度,要对海水中的活性硅酸盐进行定点,定时, 长期连续监测.而水下自动测量仪要实现对海水硅酸盐的现 场自动测量,化学工艺的优化是关键技术之一. 海洋监测规范采用硅钼蓝法对活性硅酸盐进行测量, 以含有草酸的对甲替氨基苯酚一亚硫酸钠作还原剂,但由于 该方法反应时间过长(3h),受温度,盐度影响较大,还原 剂稳定性较差等原因[2],难以在仪器上实现对硅酸盐的长期 稳定测量. 在本文中,选择抗坏血酸代替规范法中的还原剂对甲替 氨基苯酚一亚硫酸钠,并从最佳测量波长,体系显色时间,钼 酸铵浓度,抗坏血酸试剂浓度,盐度影响等方面对该方法进 行了分析.将此方法应用到水下分析仪上,并将该分析仪置 于水下,直接对硅酸盐进行测量,能连续工作4～6周. 收稿日期:2004—12-28 基金项目:国家高技术研究发展计划(863计划)资助项目 (2001AA635020) 作者简介:王宁(198O一),女,分析化学专业,国家海洋技术中心 硕士. 2实验 2.1方法原理 活性硅酸盐在酸性介质中与钼酸铵反应,生成黄色的硅 钼黄,当加入含有草酸的抗坏血酸还原剂,硅钼黄被还原为 硅钼蓝,于820nm波长测其吸光值. 仪器设备采用德国生产的SPECORD200紫外可见分 光光度计. 2.2试剂及配制 (1)试剂1:硫酸 将100mL的塑料瓶放在天平上称重,去皮,添加约5O g去离子水,缓缓加入3mL的浓硫酸,混合,冷却,再继续 加去离子水至100g. (2)试剂2:钼酸铵 将100mL的塑料瓶放在天平上称重,去皮,加入约3O g去离子水,添加3.0g钼酸铵,加水至重100g,盖好瓶塞, 振荡至溶解. (3)试剂3:抗坏血酸,草酸混合溶液 将100mL的塑料瓶放在天平上称重,去皮,称量10g 抗坏血酸和5g草酸,加去离子水至100g,盖好瓶塞,振荡 至溶解. (4)硅标准贮备溶液 将一级氟硅酸钠在105℃烘干1h,于干燥器中冷却至 室温,称取3.7611g于聚乙烯烧杯中,加入约300mL去离 子水,搅拌至完全溶解,转移至1000mL容量瓶中,稀释至 标线.此溶液SiO3一Si浓度为20.0mol/mL,贮于聚乙烯瓶 中,加入1mL三氯甲烷,有效期一年. (5)硅标准使用液 在200mL容量瓶中,加入1OmLSiO3一Si贮备液,用水 稀释至标线,此液浓度为1~mol/mL. 第3期王宁等:抗坏血酸还原海水中硅酸盐化学工艺优化研究75 所用试剂均为分析纯,纯水为离子交换纯水. 2.3实验步骤 (1)取一定量的硅标准使用液于5OmL具塞比色管中, 用去离子水稀释至刻度,配成一定浓度的标样. (2)加入试剂1和试剂2,反应一段时间后,加入试剂 3,混匀. (3)反应一段时间后,在SPECORD200分光光度计上 用1CM测定池在820nM波长下测量其吸收值. 3结果与讨论 3.1最佳测量波长的选择 硅酸盐经显色反应后,对光波谱有一个特定的吸收波 峰.图1为SiO.一Si波长在5OO～1000nm之间的吸光值扫 描实验,由此可看出试剂与硅酸盐所形成的硅钼蓝络合物对 光的最佳吸收波段在810~820nm之间,最终选择820nm 作为硅酸盐检测波长. 越 螫 0.8 0.7 0.6 0.2 0.1 5005506006507007508008509009501ooo 测量波长(nm) 图1SiO.一Si在波长5OO～1000nm下的吸光 3.2系列浓度工作曲线的绘制 配制一系列浓度的硅标准溶液,按照实验步骤2.3进行 操作,测得的标准溶液与吸光值的对