有机化工生产技术三-碳二系列典型产品（可编辑）.docVIP

有机化工生产技术三-碳二系列典型产品 本章学习目的要求 掌握碳二系列产品生产的反应原理、工艺条件和工艺流程；理解碳二系列典型产品生产装置工艺设备防腐及安全等特性要求；了解有关碳二系列产品生产的反应机理、催化剂和动力学分析等。1.碳二的含义：含有两个碳原子的化合物，如乙烷、乙烯、乙炔 、乙 醇、乙醛、乙酸等。2.乙烷、乙烯和乙炔的基本特性及工业应用 P80-813.本章主要学习内容： 乙醛、醋酸、醋酸乙烯酯、氯乙烯、环氧乙烷及乙二醇等有机化工产品的生产工艺技术。 第三章 碳二系列典型产品 第三章 碳二系列典型产品 第一节 乙烯络合催化氧化制乙醛生产技术 序言：P81-82（1）乙醛的基本性质（2）乙醛深加工系列产品及其用途（表3－2）（3）乙醛的工业生产方法： ① 乙炔水合法； ② 乙醇氧化或脱氢法； ③ 乙烯直接氧化法（本节重点学习“乙烯法”） 一、反应原理：在一定条件下，乙烯和氧气（或空气）直接氧化制乙醛。该法于1959年实现工 业化，由于其原料乙烯来源丰富而价廉，加之反应条件温和、选择性好、收率高、工艺流程简单及三 废处理容易等突出优点，深受世界各国重视，发展非常迅速，现已成为许多国家生产乙醛的主要方法。1.主反应：P83 （1）主反应式：以乙烯和氧气（或空气）为原料，在由氯化钯、氯化铜、盐酸组成的催化剂水溶液中， 进行液相氧化生产乙醛。（2）三个基本反应过程：① 乙烯的羰基化反应（控制步骤）；② 金属钯的再氧化反应； ③ 氯化亚铜的氧化反应 2.副反应： ① 平行副反应：主要生成氯乙烷、氯乙醇等副产物； ② 连串副反应：主要生成氯代乙醛、醋酸、氯代醋酸、丁烯醛、草酸及深度氧化产物等。 副产品虽然种类繁多，但它们的量甚少，一般除一氯乙醛外，均无分离回 收价值。通常将气体副产物通入火炬焚烧，液体副产物作生化处理后排放。 第三章 碳二系列典型产品 第一节 乙烯络合催化氧化制乙醛生产技术 一、反应原理 3.反应机理和动力学分析：P84 乙烯液相催化氧化制乙醛的三步基本反应中，乙烯的羰基化反应速度最慢， 是反应的控制步骤。对于乙烯的羰基化反应机理和动力学，人们已进行了许多研 究工作，并获得了较一致的结果。目前一致公认的烯烃羰基化反应机理是??通过形成中间络合物进行的。因 此，乙烯液相催化氧化生产乙醛的反应是一种典型的络合（配位）反应实例。由以上机理分析和反应动力学方程式可知：乙烯羰化反应速率??与络离子PdCl42- 浓度和乙烯浓度成正比； ??与氢离子浓度和氯离子浓度的平方成反比；??而与氯化铜和氧气的浓度无关。 第三章 碳二系列典型产品 第一节 乙烯络合催化氧化制乙醛生产技术 一、反应原理4.催化剂溶液组成及其对反应的影响 P84-85 反应中氯化钯是催化剂，氯化铜实质上是氧化剂（共催化剂），没有氯化铜的存在就 不能构成此催化过程。但氧的存在也是必要的，要使反应能连续稳定地进行，必须将还原 生成的低价铜复氧化为高价铜，以保持催化剂溶液中有一定浓度的Cu2+。 要使乙烯液相催化氧化生产乙醛的反应能以一定速率稳定地进行，控制催化剂溶液的组成是关键。 虽然乙烯的氧化速率主要取决于羰化反应的速率，但催化剂的活性是否能保持稳定，则要受到金属钯 （Pd°）氧化反应的热力学条件限制，同时还受到亚铜离子（Cu+）氧化反应速率的影响。要满足其热 力学和动力学稳定条件，除了与反应条件有关外，也与催化剂溶液的组成密切相关。 工业生产中对催化剂溶液的控制指标主要有：钯含量、总铜含量、氧化度和pH。① 钯含量：工业生产上一般控制0.25～0.45kg钯/m3溶液。② 总铜含量：总铜含量是指Cu2+和Cu+总和。Cu2+是Pd°的氧化剂，为了能使Pd°的氧化有效地 　　　　　　　　进行，保证催化剂溶液中不致析出金属钯，溶液中需有过量的Cu2+存在。工业生产中一般控制总铜含量为60~70kg/m3溶液。 ③ 氧化度：氧化度??指在总铜中Cu2+所占比例，即[Cu2+]／｛〔Cu2+〕+〔Cu+〕｝。 工业生产中一般控制氧化度为0.5~0.7。 ④ pH ：乙烯的氧化速率与H+浓度成反比，所以催化剂溶液的酸度不宜过高，但又必须保持一定 　　　　的酸度，否则会形成碱式铜盐〔Cu（OH）2?Cu（OH）Cl?xH2O〕沉淀以及草酸铜〔Cu（COO）2〕 　　　　沉淀。这些沉淀的形成会降低催化剂溶液中的铜含量，使催化剂溶液的活性大大降低。工业生产中一般控制pH值在0.8~1.3范围内。 第三章 碳二系列典型产品 第一节 乙烯络合催化氧化制乙醛生产技术 二、工艺条件1.反应温度（１）乙烯液相氧化生产乙醛在热力学上是很有利的，温度主要影响反应速率和选择性。 （２）