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二茂铁 环庚三烯正离子为平面型，有六个?电子，它们离域分布在七个碳原子上，符合休克尔规则，分子具有芳香性。 5.7.2.4 环庚三烯正离子——有芳香性 三苯甲基正离子 卓正离子 制取： 卓酚酮 5.7.2.4 轮烯 [14]-轮烯的结构也类似，是非芳香性化合物。 [10]-轮烯又叫环癸五烯，10个?电子，但不稳定。由于中间两个环内氢彼此干扰，使环离开平面，破坏了共轭，因此失去芳香性。 一. [10]-轮烯、[14]-轮烯——非芳香性分子 通常将n≥10的环多烯烃CnHn叫做轮烯。 [18]-轮烯 二. [18]-轮烯、[22]-轮烯——有芳香性 [18]-轮烯又叫环十八碳九烯，是平面型分子，?电子数18，符合4n+2规则，具有芳香性。[22]-轮烯也有芳香性。 萘 ?电子数=10 蒽 ?电子数=14 菲 ?电子数=14 芘 ?电子数=16 (周边14) 稠环化合物均为平面型分子。 5.7.2.5 稠环化合物芳香性的判断 吡咯 呋喃 噻吩 吡啶 5.7.2.6 杂环化合物 5.7.2.7 茚和薁 茚 薁 有芳香性 √ 富勒烯——神奇的全碳分子，亦称碳笼。 C60 C70 5.7.2.8 富勒烯 1-氯萘 ?-氯萘 2-溴萘 ?-溴萘 4-甲基-1-萘磺酸 1,5-二硝基萘 5.6.1.2 萘及其衍生物的命名 5.6.1.3 萘的物理性质 萘为白色晶体，熔点80.2℃，沸点218℃，有特殊气味(常用作防蛀剂)，易升华。 不溶于水，易溶于热的乙醇和乙醚等有机溶剂。 一. 亲电取代 萘环上离域的电子分布不均匀，?-位＞?-位，中间两个共用碳上最低。亲电试剂容易进攻?-位。 ?-位： ?-位： 5.6.1.3 萘的化学性质 (1) 卤代 ?-氯萘 ?-溴萘 (2) 硝化 ?-硝基萘 萘的硝化反应速度比苯的硝化要快几百倍。 ?-萘胺 （合成偶氮染料的中间体） (3) 磺化 萘的磺化：可逆反应； 磺酸基进入的位置和反应温度有关。 96% 85% 动力学控制 热力学控制 低温下磺化(动力学控制)：主要生成?-萘磺酸，生成速度快，空阻干扰不明显，逆反应不显著。在较高温度下，空阻干扰增加，稳定性降低，可发生显著逆反应，转变为萘。 在较高温度下(热力学控制)：易生成?-萘磺酸，且无?-H空间干扰，比?-萘磺酸稳定，生成后逆反应很小。 ?-萘乙酸 （有制备意义） (4) 傅氏反应 烷基化：一烷基化物产率很低，一般无应用价值。 ?-萘乙酮 ?-萘乙酮 非极性溶剂 极性溶剂 酰基化：因溶剂或试剂的不同而不同，产物较复杂。 (1) 萘环在α-或β-位上有邻、对位定位基时，则第二个基团进行同环取代，对应进入4-位或1-位。 二. 萘环上二元亲电取代反应定位规则 (2) 萘环在α-或β-位上有间位定位基时，则第二个基团进行异环取代，主要进入异环的5-位和8-位(α-位)。 2-甲基-1-硝基萘 4-甲基-1-萘磺酸 β-甲萘 α-甲萘 1,8-二硝基萘 13% α-硝基萘 1,5-二硝基萘 45% 8-硝基-2-萘磺酸 (多) β-萘磺酸 5-硝基-2-萘磺酸 (少) (4) β-取代萘的磺化和傅氏酰基化反应常发生在6,7-位，生成热力学稳定产物。 6-甲基-2-萘磺酸 (80%) ～70% 1,4-萘醌 ?-萘甲酸 2-甲基-1,4-萘醌 三. 氧化反应 (1) 温和氧化 (电子密度高的部位优先氧化) (2) 强氧化 (电子密度高的环优先氧化开裂) 四. 还原反应 1,4-二氢萘 (1) Birch还原 (2) 催化加氢 1,2,3,4-四氢萘 十氢萘 顺式为主 反式为主 反十氢萘 （b.p.185℃） 顺十氢萘 （b.p. 194℃） 将一个环看成另一个环上邻位伸出的两个烷基取代基， 反式：e,e 键， 顺式：a,e 键。 十氢萘的两种构象异构体 5.6.2 其它稠环芳烃 蒽 菲 共振能(离域能)比较(kJ·mol-1)： 苯 萘 蒽 菲 150.48 255 349 381.63 稳定性：苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽 反应活性点：9, 10-位(γ位 ) 蒽醌 菲醌 Diels-Alder反应 一些致癌烃： 1