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第96页/共123页 第97页/共123页 二、铜电解精炼的电极过程 电化学体系： 阳极：粗铜 阴极：纯铜 电解液：CuSO4，H2SO4 总反应： 第98页/共123页 1、阳极过程 Cu+的浓度虽很低，但因溶液中存在如下化学平衡。 第99页/共123页 虽然Cu+浓度较低，却可能引起如下副反应，使电流效率下降 （1）Cu+氧化 （2）当Cu 2+的浓度及温度降低时，Cu+过饱和发生分解反应，生成的铜为粉状，落入阳极泥，造成损失。 第100页/共123页 2、阴极过程 主反应： 副反应：析氢反应及杂质离子的共析。 3、杂质的行为及分离杂质的原理 （1）不发生化学溶解的杂质：比铜电极电位更正的杂质，如金、银、铂族元素以及以稳定化合物形态存在于阳极中的元素，将以极细微粒进入阳极泥中。 第101页/共123页 （2）形成不溶性产物的杂质：铅、锡。前者生成硫酸铅，并可进一步氧化为氧化铅，覆盖在电极表面；后者溶解生成硫酸锡，并进一步氧化为Sn(SO4)2，进而水解，生成难溶的碱式盐落入阳极泥中。 （3）发生电化学溶解的杂质：电极电位比铜更负的杂质如铁、锌、镍，以及与铜电位接近的杂质，如砷、锑、铋。前者发生电化学溶解后进入电解液，虽含量甚低，但如长时间积累，仍然有害，应定期进行净化处理；后者既能在阴极与Cu共析，影响阴极铜的纯度，降低电流效率，又可能在溶解后产生“漂浮 的阳极泥”，粘附在阴极表面，产生同样有害的后果。 第102页/共123页 电极电位较铜负的杂质可在阳极共溶，但不能在阴极与铜析出； 电极电位较铜正的杂质虽可能在阴极共析，却不可能在阳极共溶，进入电解液，而只能进入阳极泥； 电位与铜接近的杂质，它们在阳极既可能共溶，又可能在阴极共析，因此它们在溶液中的浓度应加以控制，即通过定期地对电解液进行净化处理，来降低这些离子在溶液中的积累。 第103页/共123页 三、铜电解精炼的工艺控制 1、电极 阳极：由火法精炼铜铸造而成，铜含量约为99.50%。 阴极：纯铜片。 2、电解液 电解液的主要组成为：Cu2+和H2SO4。为了改善阴极沉积物的电结晶结构，还要加入少量添加剂。 第104页/共123页 Cu2+浓度：Cu2+浓度不足，容易使一些杂质在阴极上析出；但Cu2+浓度不能过高，否则会增大电解液电阻和易在阴极表面形成CuSO4·5H2O结晶。通常为40~50g/l。 2. H2SO4浓度：硫酸可提高熔液的导电性，但使电解液中的CuSO4溶解度下降。通常为170~240g/l。 第105页/共123页 第106页/共123页 3、电解温度 铜电解精炼的电解温度一般为58—62℃。提高温度可使电解液的电导率提高，粘度降低，改善传质，降低电极反应的过电位和槽压，因此在提高生产强度(即电流密度)时应适当升高温度；但温度过高，会加速沉积金属的化学溶解及电解液的蒸发。 4、电流密度： 200～300A/m2 5、电解液的循环 可使槽内浓度和温度均匀，并减小浓度极化。 第107页/共123页 5、电解液的循环 第108页/共123页 四、技术经济指标 1、电流效率 铜电解精炼的电流效率很高，可达95～98％。 电流效率下降的原因：铜的化学溶解、因枝晶造成的电极短路。 第109页/共123页 四、技术经济指标 2、槽电压 槽电压很低，一般仅为0.2~0.4V。 第110页/共123页 四、技术经济指标 3、直流电耗 直流电耗较低，仅为200～300kWh/t。 电能的单位消耗决定于电解槽的槽电压和电流效率，并随槽电压升高或电流效率降低而增多。一般工厂的电流效率都在90%～98%之间（国内工厂一般在95%～98%），波动范围不大。而槽电压则由于受电流密度、电解液成分以及温度、阳极组成等因素的影响而波动范围很大，一般在0.2～0.4V之间，因而对电解铜的电能单位消耗具有更大的影响。 第111页/共123页 为了降低槽电压，应当采用如下措施： （1）改善阳极质量，力求将粗铜中的杂质在火法精炼中脱除，以降低阳极电位，防止阳极泥壳的生成，同时还可以减少杂质对电解液的污染。 （2）不必要求过低的残极率，一般在18%～22%范围内。过低的残极率会引起阳极在工作的末期，槽电压急剧升高。 第112页/共123页 （3）阴、阳极、导电棒、导电板之间的接触点应经过清洗擦拭，以保持接触良好。 （4）电解液成分，硫酸含量宜保持在170～240 g/L，含铜浓度维持在40～50 g/L，并尽可能地降低其它杂质的含量和胶的加入量。电解液的温度应维持58～62℃。 （5）尽可能地维持较短的极间距离。 第113页/共123页 铜电解