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硝化：苯酚室温下即可被稀硝酸硝化; 第32页/共50页 磺化 第33页/共50页 Friedel-Crafts反应: 第34页/共50页 8III 醚(ether) 8III.1 醚的结构与命名 醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物， 烃基相同的为简单醚; 烃基不同的称混合醚； 第35页/共50页 简单醚命名可省略“二”字，混合醚命名将较小的烃基放在前面，若有芳基则将芳基居前; 第36页/共50页 醚的系统命名是将较小的烃氧基作为取代基, 以烃为母体而编号命名；如果是芳香醚，则以芳环作母体； 第37页/共50页 当两个烃基连在一起时形成环醚； 第38页/共50页 8III.2 醚的物理性质 醚一般是液体, 沸点远低于同碳醇； 醚键是弯曲的, 其极性比醇小, 由于可与水形成氢键, 因而有一定的水溶性, 其中四氢呋喃及二氧六环可与水混溶; 第39页/共50页 醚易燃易爆; 乙醚有麻醉作用, 自1850年起即有应用; 醚键一般很稳定, 常用作有机溶剂； 第40页/共50页 8III.3 醚的化学性质 氧有碱性 C上连有氧 H易被氧化 ?-C有亲电性 但难亲核取代 ?-C有亲电性 较易亲核取代 较好的离去基 第41页/共50页 醚键断裂： 醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂醚键, 但可被 HI 和 HBr 在加热下断裂； 第42页/共50页 蔡塞尔(Zeisel )甲氧基定量测定法 第43页/共50页 形成氧鎓与络合物： 醚中氧原子上有孤对电子，能与质子形成盐； 第44页/共50页 醚也能与Lewis酸形成盐； 第45页/共50页 醚的氧化： 醚被氧气氧化形成过氧化物是其使用中的不安全因素； 第46页/共50页 提示：醚类试剂(乙醚、THF等)久置使用时要当心, 蒸馏时勿蒸干; 处理: 先用淀粉－KI试纸检验，再用还原剂(如FeSO4，LiAlH4，Na等)除去过氧化物； 第47页/共50页 8III.4 环醚简介 冠醚的应用 识别分离金属离子； 在有机中常用做相转移催化剂； 第48页/共50页 冠醚的制备: 18-冠-6 二苯并-18-冠-6 C. J. Pederson, 1960s 第49页/共50页 1：g, h, i, j; 3; 6: b, c; 7; 9; 10; 11; 习 题 第50页/共50页 8I 醇 8I.1 醇概述 醇结构中氧原子为sp3杂化, 醇中以氧为中心的成键键角接近109°； 第1页/共50页 第2页/共50页 8I.4 醇的化学性质： 醇的结构及性质分析； C上连有氧 可被氧化 ?-H可消除 羟基可 被取代 羟基氢有弱酸性 好的 离去基 ?-碳易于 亲核取代 第3页/共50页 醇的似水性： 酸性: 由于烃基的给电子性, 酸性不及水; 第4页/共50页 碱性：醇可作为质子受体，结合质子形成氧鎓离子，醇能溶于浓酸中； 第5页/共50页 醇与酸的作用： 醇与酸作用失水生成酯，包括无机酸酯和有机酸酯； 第6页/共50页 醇与氢卤酸作用失水产物为卤代烃； 第7页/共50页 醇与氢卤酸的取代反应历程； 叔醇主要按SN1历程进行: 第8页/共50页 伯醇主要按SN2历程进行: 第9页/共50页 醇与氢卤酸的取代反应速率： 叔醇﹥仲醇﹥伯醇； HI﹥HBr﹥HCl； 第10页/共50页 醇与盐酸亲电取代的特征鉴别反应： Lucas试剂：浓盐酸 + 无水ZnCl2 第11页/共50页 苄醇、烯丙醇及叔醇立即反应，体系浑浊，静置出现分层； 仲醇3～5min浑浊和分层; 伯醇需要加热才能出现浑浊和分层; Lucas试剂用于对伯、仲、叔醇的鉴定; 第12页/共50页 醇的脱水反应： 分子内脱水: H+催化：有重排; Al2O3：不重排; 叔醇加热主要分子内脱水得烯； 第13页/共50页 分子内脱水历程：E1消除; 醇脱水成烯的反应速率： 叔醇 仲醇 伯醇； 第14页/共50页 醇的脱水反应： 分子间脱水, 产物是醚; 不同的醇分子间脱水产物复杂； 与分子内脱水相比，两者的差别仅在于反应温度，高温有利于醇分子内脱水； 第15页/共50页 氧化或脱氢: 第16页/共50页 选择性氧化试剂：CrO3与吡啶的配合物, 称沙瑞特试剂(Sarrett)，可使伯醇氧化停留在醛，仲醇氧化为酮, 双键不受影响； 第17页/共50页 邻二醇与高碘酸的作用： 第18页/共50页 8II 酚(Phenol) 8II.1 酚概述 羟基直接与芳香环相连的化合物叫酚； p-?共轭 第19页/共50页 8II.2 酚的命名: 一般以酚为母体命名，有时将羟基作取代基命名； ?-萘酚 ?-萘酚 第20页/共50页 8II.3 酚的物理性质: 酚多为固体； 最简单的