结题报告 催化氢化绿色工艺与催化剂应用研究项目.pptVIP

催化氢化绿色工艺与催化剂应用研究项目 结题报告 报告人：蒙鸿飞 聚氨酯开发研究所 二O一O年九月二十七日 三. 数 据 处 理 二. 项 目 主 体 内容 一. 项 目 概 述 四. 试 验 结 论 项 目 概 述 研究的意义 多年来，我公司投入大量人力物力对生产工艺，设备改造等方面进行广泛研究，取得了重要成果。降低了能耗，提高了产能。但对催化剂的研究不多。当前，硝基还原加氢催化剂的性能已取得重大进步，改良旧催化剂或选用高性能的催化剂必将对提高产品质量，优化工艺条件起到重要作用。该项研究的必要性不言而喻，其成果必将对TDI的生产提供重要帮助。 研究的目标 国内生产用于硝基还原的催化剂有：雷尼镍、Ni9198、KT-02、钯碳，此次项目就是在小试中模拟生产条件，就催化剂活性、沉降速度、反应条件等方面进行综合评价。考察不同反应条件（压力、温度、催化剂量、溶剂等）下，催化剂受环境因素的影响情况。提出工程化方案，为今后提升装置水平做好技术储备。 三氯化磷 原料易得 操作方便 有效氯利用率高 产品纯度低 三废多 污染严重 氯化亚砜 产品纯度高 原料价格昂贵 三废多 污染严重 碳酰氯 产品纯度高 无有害杂质 反应周期短 三废少 无污染 产品品位高 本试验拟采用无溶剂光气化法制备烷基烯酮二聚体 项 目 组 成 员 名 单 项目协调组：李晓明 赵伟华 罗代宴 李广 项目执行组：杜永林 沈精平 孟柱 蒙鸿飞 陶春霞 李莉 岳建龙 赵军龙 项目顾问组：胡安魁 付振波 张义新 项 目 主 体 应用研究成果和文献资料，通过小试实验了解物料的物性数据。 通过小试实验，摸索和验证反应温度、催化剂形式及浓度、反应物料配比等因素对反应速率的影响。 通过小试实验，进一步确定分析方法和分析内容的正确性和完整性。 分析总结试验数据，综合评判进一步发展的方向。 数 据 处 理 第一阶段：硬脂酸酰氯的合成 温度对反应速率的影响，最佳范围：80 ℃至110 ℃ ， 拟定反应温度90±2 ℃ 。 催化剂形式及浓度对反应速率的影响。 搅拌转速对反应速度的影响，拟定转速范围：100-300r/min。 光气用量对反应速率的影响，拟定用量范围：1.3-1.5倍（摩尔比）。 第二阶段：烷基烯酮二聚体（AKD)的合成(缩聚反应） 催化剂（綀酸剂）种类及用量对反应速率的影响，酰氯与三乙胺（二乙烯三胺）摩尔比1：1.2～1.4 。 反应温度对反应速率的影响，拟定范围：50～65℃。 搅拌转速与滴加速度对反应速率的影响，拟定范围：2～3小时；100～200r/min。 第三阶段：环保数据的初测 AKD萃取与洗涤所产生的污水、稀酸再利用和排放的各种指标测定。 三乙胺（二乙烯三胺）回收所产生的副产物碱类、盐类的再利用和回收指标测定。 试 验 结 论 本试验的机理是：将硬脂酸熔融后通以碳酰氯（光气）气体，并在催化剂的作用下充分反应，生成中间体硬脂酸酰氯、副产品氯化氢和二氧化碳；将定量的三乙胺加入到反应釜中，以滴加方式将中间体的硬脂酸酰氯加入三乙胺中，发生缩聚反应，反应结束后生成三乙胺盐酸盐和烷基烯酮二聚体，将烷基烯酮二聚体分离出来，即得AKD产品。其反应式是： （1）硬脂酸的酰氯化反应 C17H35COOH+COCL2→C17H35COCL+HCL↑+CO2↑ （2）酰氯的缩聚反应 2C17H35COC1+2(C2H5)3N→C17H35-CH=C-CH- C17H35+2(C2H5)3N·HC1 实 验 装 置 硬脂酸的酰氯化反应装置 硬脂酸酰氯的烯酮化和二聚体反应装置 烷基烯酮二聚体（AKD)精制装置 实 验 药 品 及 器 材 实验药品 硬脂酸：分析纯（C14-C18\M=285g/mol）； 棕榈酸：分析纯(M=256g/mol)； 碳酰氯：又名光气，纯度≥99%； 二甲基甲酰胺：化学分析纯 纯度≥99%； 732树脂：工业品； 三乙胺：纯度≥99.5%;水分≤0.1%（HG/T-2721-95）； 稀盐酸：5-6%；2.5-4%； 碱 液：标准溶液（氢氧化钠或氢氧化钾溶液）； 活性炭：工业品，颗粒状； 硬脂酸酰氯：无色透明液体，纯度≥99%； 烷基烯酮二聚体：工业用品，纯度≥90%。 实验器材 三口烧瓶（500ml）、四口烧瓶(500ml 1000ml)、洗气瓶、冷