2-芳甲酰亚胺基-3-芳基-1，3-噻唑啉衍生物的合成研讨.pdfVIP

中文摘要 众所周知，大部分有机反应是在有机溶剂中进行的，而大多数有机溶剂易燃、 易挥发、有毒，且废液无论是回收还是排放都会对环境造成一定的污染。随着人们 对生存环境的目益重视，以水作为溶剂的有机反应的研究越来越受到人们的关注， 这是由于水作为反应介质，具有价廉、易得、不可燃、无污染等优点，具有有机溶 剂无可取代的优越性。 另外，对微波辐射无溶剂有机反应的研究也具有重要的理论和实践意义。微波 辐射无溶剂反应，由于反应中没有溶剂分子的参与，反应在固态下进行，反应物的 局部浓度提高和反应分子的有序排列增加了反应速率，提高了反应的选择性和收率。 同时，微波辐射下的无溶剂有机反应具有操作简单、无有机溶剂污染等优点，是一 种较理想的合成方法。 综上所述，在水介质中合成和微波辐射无溶剂合成目标化合物，是绿色化学的思 路，符合绿色合成的要求，基本解决了合成中使用有机溶剂对环境造成的污染问题。 本论文共分两大部分： 第一部分：2一芳甲酰亚胺基．3一芳基一4．甲基／苯基一1，3-噻唑啉衍生物的合成。 系列I：首先合成关键中间体N一芳基．N’一苯甲酰基硫脲，以此中间体为原料， 回流条件下分别与廿溴代丙酮、舒溴代苯乙酮反应，合成了12种新型的2一苯甲酰亚 胺基一3．芳基一4一甲基／苯基．1，3-噻唑啉化合物(2a~21)。 系列II：以5一芳基．2一呋喃甲酰氯为原料，在水溶液中与硫氰酸铵、芳胺在苄基 三乙基氯化铵(TEBA)存在条件下反应，合成中间体N一芳基_N’-(5一芳基一2一呋哺甲酰基) 硫脲，此中间体不经分离直接与∞溴代丙酮或毋溴代苯乙酮反应，合成了22种新型 的2．(5．芳基一2．呋喃甲酰亚胺基)一3一芳基．4一甲基／苯基．．，3一噻唑啉化合物(IV～V)。此法 与传统方法相比较具有反应条件温和、反应时间短、操作简单、无污染等诸多优点。 系列III：首先合成关键中间体N．芳基．N’．(2．苯并呋哺甲酰基)硫脲，以此中间体 为原料，在微波辐射A1203支载条件下分别与∞溴代丙酮、弘溴代苯乙酮反应，合成 了20种新型2．(2．苯并呋喃甲酰亚胺基)一3．芳基一4一甲基／苯基．1，3．噻唑啉化合物 (4a。4t)，产物的结构和反应机理得到了单晶x射线衍射实验的证实。并分别考察了 原料配比、微波辐射功率和辐射时间等多种因素对反应的影响，从而优选出了最佳 反应条件。 II 第二部分：N一芳基．2一苯并呋喃甲酰胺和N，N。．二芳基一2．硝基一1，4一苯二氧基二乙 酰胺的绿色合成。 系列IIll～IIllj：在无溶剂微波辐射条件下，2一苯并呋喃甲酰氯和等当量的各种 芳胺快速定量地反应得到N一芳基一2一苯并呋哺甲酰胺。系列IVl～IVl2：在无溶剂条件 下，2．硝基一1、4．苯二氧基二乙酰氯与两倍当量的各种芳胺在室温下研磨反应得到 N，N1一二芳基．2一硝基一1，4一苯二氧基二乙酰胺。这些方法与传统溶液法相比具有无有机 溶剂污染、反应速度快、产率高和后处理简单等诸多优点。 用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱表征了以上几个系列化合物的结构， 并对波谱数据进行了分析。 关键词：2．芳甲酰亚胺基一3．芳基．4一甲基／苯基．1，3-噻唑啉，N一芳基一2-苯并呋哺甲酰胺， N，N’一二芳基一2一硝基一1，4．苯二氧基二乙酰胺，水介质，微波，干法研磨，合 成，晶体结构 ABSTRACT outin It wellknownmatthe hasbcencarried organlc is typicalo唱anicsynthesis soh，entsare and of nammabJe，Volati】etoxic．Recently solvents．}{owever’mosto唱aIlic human