甲醇生产技术第1章完美精华集-李霞-宁夏工商职业技术学院.PPT

《甲醇生产技术》 宁夏工商职业技术学院 化工工程系 单元一 概 述 单元二 甲醇理化性质 单元三 甲醇生产方法 氯甲烷水解法 与碱液共沸 甲烷部分氧化法 工艺流程简单，建设投资节省 氧化过程不易控制，易深度氧化生成碳的氧化物和水 原料和产品损失很大 甲醇的总收率不高（３０％） 未实现工业化 合成气加压催化氢化法 工业上合成甲醇原料气的来源发展 合理调配氢碳比例 合理控制CO2与CO的比例 原料气对氮气的含量的要求 甲醇生产时要求造气工段要设法降低氮气含量，以降低气体输送和压缩做功、同时减少防空造成的气体损失。 原料气对毒物及杂质的要求 原料必须经过净化工序，清除油水、粉尘、羟基铁、氯化物及硫化物、氨等，其中最重要的是清除硫化物。 硫化物的影响： 硫化物会使催化剂中毒 腐蚀设备及管道 影响产品质量 小结：对原料气的要求 对固体燃料性能的要求 固定床间歇法制水煤气的原理 原料：无烟煤、焦炭或各种煤球 固定床间歇法制水煤气的方法 水煤气生产的特点:生成煤气的组成和数量呈周期性变化 固定床间歇法制水煤气的原理 固定床间歇法制水煤气的工艺流程 氧气-水蒸气连续气化法 单元三 烃类造气 气态烃蒸汽转化制气 原料：天然气、油田气、炼厂尾气、焦炉气及裂化气等， 气态烃中一般都 含有大量的甲烷。 两段转化反应 天然气蒸汽转化的工艺流程 单元四 静电除尘 此单元内容为选修，学生自学 单元一 脱硫的方法 干法脱硫的方法 氢氧化铁法、活性炭法 氢氧化铁法 原理： 铁钼催化加氢转化法 氧化锰脱硫法 原理：氧化锰对有机硫的转化反应与铁钼相似 ， 但对噻吩的转化能力非常小 ， 在干法脱硫中 ， 主要起吸收 H2S 的作用。 氧化锌脱硫法 原理：氧化锌脱硫剂可直接吸收硫化氢生成硫化锌。对有机硫，如硫氧化碳，二硫化碳等则先转化成硫化氢，然后再被氧化锌吸收。 湿法脱硫的方法 湿式氧化法脱硫 原理：借助于吸收液中载氧体的催化作用，将吸收的硫化氢氧化为硫磺，从而使吸收液再生。 脱硫包含三个过程：一是硫化氢的吸收；二是硫化氢的氧化及吸收剂的再生；三是单质硫的浮选和净化凝固。 总反应式：硫化氢在载氧体和空气的作用下发生如下反应： 注：选择适宜的载氧催化剂是湿法氧化法的关键，这个载氧催化剂必须既能氧化硫化氢又能被空气中的氧氧化。 栲胶脱硫法 脱硫的基本原理： 1、化学吸收 用碱性溶液吸收H2S， H2S从气相转移到液相。反应对应的设备为填料式吸收塔。 2、元素S的析出 反应对应设备为吸收塔。 3、氧化剂的再生 反应对应设备为富液槽和再生槽进行。 4、 载氧体 （ 栲胶 ） 的再生 反应对应设备再生槽进行 以上四个反应方程式总反应为： 反应条件：① 溶液的PH PH＝8.1~8.7为适宜值 ②偏钒酸钠含量 一般加入1~ 1.5 g/L ③栲胶含量 一般控制在 0.6~ 1.2 g/L ④温度 吸收温度应维持在30~ 45℃，再生槽温 度应维持在 60~ 75℃ ⑤液气比 一般维持11L / ｍ3左右 ⑥再生空气用量及再生时间 空气用量需 60~ 110m3/（ m2 ·h）， 再生时间维持在 8~12min 栲胶工艺流程 湿法脱硫工艺流程 一、任务 用贫液吸收来自造气工段水煤气中的硫化氢，使水煤气得到净化。吸收硫化氢的富液在催化剂的作用下，经氧化再生后循环使用，硫泡沫经熔硫釜加工，回收硫黄。根据生产情况，调节罗茨风机气量，以均衡生产负荷。 二、工艺流程 来自静电除焦器除去煤焦油等杂质的水煤气，由罗茨风机加压后送入脱硫塔，进入脱硫塔和塔顶喷淋下来的脱硫液逆向接触，水煤气中的硫化氢被脱硫液吸收，脱硫后的水煤气经清洗塔进一步降温至30-50℃以下，去压缩机一段进口总气水分离器。吸收了硫化氢的富液，由富液泵打入喷射再生器，喷嘴向下喷射与喷射器吸入的空气进行氧化还原反应而得到再生，液体再进入再生槽，继续氧化再生，再生后的贫液经液位调节器流入贫液槽，再由贫液泵打入脱硫塔循环使用。 富液在再生槽中氧化再生所析出的了硫泡沫，由槽顶溢流入硫泡沫贮罐，再进入熔硫釜，收液体后由地池泵直接打到贫液槽回收使用，制得的硫黄作为成品售出。 三、操作要点 １ 保证脱硫液质量  ２ 保证水煤气脱硫效果 ３ 严防气柜抽瘪和泵抽负 、 抽空  ４ 防止带液和跑气 ５