petsiolt;,2gt;纳米复合材料的制备与性能研讨.pdfVIP

中 文 摘 要 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种性能优良、价格低廉的高分子材料，具 有强度高、热稳定性好、阻隔性能及耐溶剂性好等诸多优点，广泛用于纤维、薄 膜、磁带、包装材料以及工程塑料等领域。但 PET 在作为工程塑料使用时还存 在一些缺点，如结晶速率慢，成型制品的收缩率大，抗冲击性能差等，因此在模 塑制品及精密器件等方面的应用受到限制。为了提高PET 的结晶速率，一般采 用向基体材料中加入成核剂，通过成核剂诱导结晶作用，达到提高 PET 的结晶 速率的目的；而冲击性能的提高往往借助于 PET 与其它聚合物或无机材料共混 复合来实现。 近年来，随着纳米技术与纳米科技的发展，将纳米粒子优良的性能与聚合物 材料的易加工性相结合，制备聚合物/无机纳米复合材料，成为开发高性能材料 的一个研究方向。但由于无机纳米粒子与聚合物基体之间的作用较弱，造成无机 纳米粒子在聚合物基体内部不能均匀分散，导致聚合物/无机纳米复合材料的性 能下降。因此，无机纳米粒子尺寸大小与分散性的控制是制备复合材料的关键。 常用来制备聚合物/无机纳米复合材料的方法有溶液共混、熔融共混、原位聚合 与溶胶-凝胶法。基于此，本文采用溶胶-凝胶法制备二氧化硅纳米粒子，并用原 位聚合方法合成PET/SiO2 纳米复合材料，制备出纳米粒子含量与尺寸大小可控， 分散性较好的纳米复合材料。主要开展的研究工作如下： （1）采用溶胶-凝胶法，经原位聚合反应合成不同SiO2 含量的PET/SiO2 纳 米复合材料，并对缩聚反应动力学进行了研究。采用FTIR 对合成的复合材料结 构进行表征，并用粘度法对复合材料的分子量进行测定。结果显示部分PET 是 通过化学键接枝到 SiO2 纳米粒子表面。对缩聚反应动力学研究结果表明，缩聚 反应是二级反应，加入 SiO2 后的缩聚反应体系的反应活化能明显降低，反应速 率常数显著增大，反应速率提高。 （2 ）对PET/SiO2 纳米复合材料的形态进行了研究。采用扫描电镜（SEM） 对 PET/SiO2 纳米复合材料的形貌进行分析。结果表明当 SiO2 含量较低时， PET/SiO 纳米复合材料中 SiO 粒子分布较均匀，粒子较规则，粒径较小。其原 2 2 因可归结于本文通过溶胶-凝胶过程制备SiO2 粒子，与缩聚反应同时进行，由于 体系粘度较大，从而有效地避免了 SiO2 粒子的团聚倾向。透射电镜（TEM ）分 析结果显示PET/SiO2 纳米复合材料形成了有机相-无机相半互穿网络结构，聚合 物分子链穿插进入SiO 三维网络结构中。PET/SiO 纳米复合材料中SiO 粒子粒 2 2 2 径分布较宽， 粒径范围为50~100 nm 左右。X-射线衍射分析结果表明所制备的 SiO2 粒子为无定形态。 （3 ）对PET/SiO2纳米复合材料的结晶行为和非等温结晶动力学进行研究。 非等温结晶动力学研究表明，PET/SiO 纳米复合材料的Avrami参数n值高于纯 2 PET 的n值，这说明SiO 纳米粒子改变了PET基体的成核机理和生长方式。PET/SiO 2 2 纳米复合材料的结晶活化能比纯PET低，说明SiO 纳米粒子对PET具有异相成核 2 作用。与纯PET相比较，PET/SiO 纳米复合材料的玻璃化转变温度、熔融温度、 2 结晶温度均发生改变，其改变程度与SiO2纳米粒子含量的多少与冷却速率的大小 有关。如对一个确定SiO 含量的PET/SiO 纳米复合材料，结晶温度随冷却速率的 2 2 增加而降低，而当冷却速率一定时，结晶温度随SiO 含量的增加而增加。