氨基配体的结构对胺基稀土化合物的合成、结构和反应功能的影响.pdf

氨基配体的结构对胺基稀土化合物的合成、结构和反应性能的影响 中文摘要 氨基配体的结构对胺基稀土化合物的 合成、结构和反应性能的影响 中文摘要 合物和二价胺基稀土化合物，研究了它们对甲基丙烯酸甲酯侧tMA)和￡一己内酯(优L) 的催化聚合以及二价稀土胺化物与二亚胺反应性能。考察了配体结构和中心金属对二 价稀土胺化物的结构和反应性能的影响。 (2) 和 体的结构对胺基稀土氯化物的结构有影响。 以1：1：2的摩尔比反应，得到了6个瞎阴离子型胺基茂基稀土化合物 {[Me2Si(NPh)2]LnCp’2}{Li(DME)3 t Ln=Yb(6)】和{【D一(Me3SiN)2C6H4]Ln(MeCsI-14)2lILi(DME)3}[LnYb(7)，Sm(8)， Nd(9)】。发现它们都能在室温下作为单组份催化剂高活性地催化MMA聚合，得 到较高间规含量的聚合物。催化活性依赖于氨基配体和中心金属，活性大小顺序 低温-400C时显示活性聚合的特征。推测聚合反应是按阴离子聚合机理进行的。 中文摘要 氨基配体的结构对胺基稀土化合物的合成、结构和反应性能的影响 得到了非歧化产物 和NaN(SiMe3)a以1：1：2的摩尔比反应， 产 有影响。 4．将桥联胺基稀土氯化物3和Na／K合金反应，得到了含六个稀土的二价稀土簇合 个Ln-N键断裂和四个Ln．Cl断裂形成的产物。将原位形成的桥联胺基稀土氯化 物2和Na／K合金反应，得到了含三个稀土的二价稀土簇合物 (14)。 l：2．的摩尔比反应，合成了3个二胺基稀土一氯化物： (16) 、 {【(C6H5)(Me3Si)N’]2YbCI(THF))2·c4-h (17) 和 将无水LnCl3分别与 【(c6I-13．％-2，6)(SiMe3)Nf]2SmCl3Li2(THF)4(18)。 胺基稀土二氯化物： (19)、 金属对胺基稀土氯化物的结构都有影响。 6．利用Na／K合金还原二胺基稀土一氯化物时，发现氨基配体的体积和中心金属的 离子半径都能影响反应产物。对中心金属为镱的化合物，当使用体积较小的 当采用大体积的氨基配体 {[(C6H5)(Me3Si)N】2Vb(DMEh)(21)； ll 氨基配体的结构对胺基稀土化合物的合成、结构和反应性能的影响 中文摘要 基钐氯化囊物经还原都能生成二胺基钐化合物。 胺以 1：1 的摩尔比反应， 能得到还原偶联产物 [(Me3Si)2N)]2Sm[p．n2-(CyN)2…C 偶联反应要比插入反应优先。 应。 (21)、 【(C6H3 得到较高问规含量的聚合物。氨基配体和中心金属对催化活性有较大的影响，其 和25在-40oC时显示活性聚合的特征。