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- 约 82页
- 2018-06-03 发布于贵州
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苯乙烯在聚丙烯原生态球形粒子中固相接枝聚合的研讨
疆疆天学硕士学链论交
撼要
近十多年来.浆烯烃的改性与功能化一直魁研究的热门醒题,吲相接枝是改性方法中的
一融筠单霄效的方法,是指聚爝烃毒季辩在低予熔融湿度下与;l发捌摹l爝类蛰体进行懿皇盎基
聚台反应。这种方法设备简单,反应时间短,接枝效率商,并可以有效地改善材料性能。
本文研究了以艇弹链结擒略有不阉数球形多孔聚面爝粒子为疑料(分别是蕊烯~少姜}(小
苯f『f{酸特丁黯(TBPB)为g}发刘的笨乙烯固相接技聚台反应,考察了聚燃烃主链缝鼹瓣差
别对接技聚台的影晌,以及不同反应条件对两种粒子中搂枝聚合规律的影响。发现聚烯始主
链结构的差别对接枝聚合的影响根人。链结构的不同会学致接枝反鹰规律、接棱产物的结构
存在差异。含有乙烯的共聚物进行接枝时,接校率、凝般含量都会比均聚物多。结聚表明,
预聚合有利于进行围相接枝反应,但是过长反砥会不利。反戍条件聚合瀑度、引发刹浓度
炎化,都导致Gp%和Ge%先增加后p’降,出现一个最大值。而髓黄st量姻增加,接枝效
率Ge%先增加然螽降低,两接枝率Gp%姬先增大,当St/PP0.5届基本不再增大。本文还
首次将原料经过退火处理后褥进行接枝反应,发现产物的接枝率降低,但脐解程度减轻。
本文在苯乙浠围裙接援pP过程中,发现部分接棱产物中含有少量凝皎。经过分级萃敢
得到凝胶,对凝胶进行了系统的分析,井探讨了生成凝胶的机理和原因。借助红外袭祉手段
发现,在按技的避筏中苯己烯参与了盘由基交鼗豹反瘟,菏噩随着苯乙烯的浓度、日|发剂静
浓度增加,凝胶含餐增大。
本文利鬻多辩技本手段,主要篷糍攘援产物红外苯{较磁表筏努褥、热分析(DSC)、热稳
冬形态麓袭钲分梧。缩聚表翻,擎俸誉乙烯鸟蒙浠羟发生了盘南基反馥,部分|吏链已接
杖了sc,生成了一种新的聚台物。接枝物中由于含有了PP-g—PS的接枝聚台物,对利料的熔
爨、蠹|热瞧缝、结鑫发鞋及缝燕怼态毒键夫戆影l亵,导致港点终低、菇嚣足寸交小,菇粒缀
化。但是较妖的无舰苯乙烯支链就会破坏了PP主链的有序性。并且商接栈率产物中凝胶的
存在,阻褥聚爝烃豹继最。正是由予攘棱产麓中存在蔷PP-g-PS的接棱聚岔糖,虢予,PP
新的性能。
最嚣瓣攘棱产躲进行滚嶷往链戆势撰,考察了擎棒浓嶷裁gl笈交《浓疫对流变缝簸靛彩旗
随着St/PP、TBPB/PP比值的增人,熔融指数MFR先是迅速增大,到达一个最大值后,然厉
叉缀快醛低。原辩棼|大部分鳃台金在实验熬剪秘逮率象·盼卜,表现滋势勰交搽豹行为。整太
部分接枝产物的流变行为和原料的相似,但低接枝率和高接枝率的部分样品嵌现出特殊的流
整行为。
戈键词:举乙烯、球彤粒子、聚蕊爆、圆相接技、凝胶
摘要
本论文之创新:
1) 首次利用丙烯~少量(小于5%)乙烯共聚物作为原料进行围相接枝。共聚物长链上,
乙烯单元是孤立的结构,含量少丁5%。
2) 首次将PP原料经过退火处理后,进行周相接枝实验,发现产物的接枝率降低,但
是分子量不易降解。
3) 首次发现,随着反应时间的延K,接枝产物的Gp%利Ge%均先增加后降低。这可
能是因为引发剂在很短时间里就会分解完毕,以及已接枝上的Ps支链易降解所导
致。机理还需进一步研究探讨。
4) 首次利用红外谱图分析,发现接枝产物的凝胶里含有苯乙烯,确定了苯乙烯参与了
凝胶的生成,并且随着苯乙烯浓度、引发剂浓度的增大,凝胶含量增多。
5) 首次考察了凝胶对接枝产物耐热性的影响,发现除去凝胶后的产物的耐热性有了提
高,特别是原料QLPP接枝的产物。
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浙淡大学硕十学位论文
on in
Solid—Phase of
Styrene
Study GraftingPolymerization
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