二芳醚键联卟啉二聚体的合成研讨.pdfVIP

浙扛大学硕士论文 摘要 共价键联卟啉二聚体的合成始于1976年，不同的键联方式和连接位置对于 卟啉二聚体的性质有很大的影响，因此，合成开发颏颖的共价键联卟啉二聚体的 研究一直非常活跃。本文中，我们采用ullmann台成法，首次将二芳醚键联引入 卟啉二聚体，并对合成得到的卟啉二聚体的性质进行了初步研究。 以5．(4．氨基苯基)．10，15，20．三苯基卟啉为初始物，通过其重氮盐的化学官能 团转化，以高产率合成了5．(4．碘苯基)．10，15，20-三苯基卟啉(78％)和5一(4．羟 基苯基)．10，15，20．三苯基卟啉(70％)，为偶联反应提供了原料。 把铜参与的ullm籼反应成功运用到了卟啉体系中，以N，N．二甲基甘氨酸 盐酸盐为配体，5．(4．羟基苯基)．10，15，20．三苯基卟啉和5．(4．碘基苯基)．10，15，20- 三苯基卟啉为原料，首次合成了含二芳醚结构的卟啉衍生物5．(4．苯氧基苯 基)．10，15，20一三苯基卟啉以及一系列二芳醚键联的卧啉二聚体。在实验过程中发 现，在分别应用自由卟啉、镍卟啉、锌卟啉和铜卟啉为反应底物的时候，该偶联 反应产率从10％到45％不等，其中自由卟啉为底物时反应产率最高，反应产物 为铜卟啉6￡uocu。采用浓硫酸脱金属的方法，可以把二聚体6￡uocu脱铜 得到自由卟啉二聚体垂FboFb。 在合成对称卟啉二聚体和不对称杂金属卟啉二聚体过程中，通过对中心金属 离子对反应影响原因的探究，结合相关文献，提出了一种卟啉体系中苯环Ⅱ络 合物反应机制，对于实验现象进行了初步的解释。 通过紫外光谱，荧光光谱等光谱手段对合成的新型卟啉二聚体分子的谱学性 质进行了研究，发现了杂金属卟啉二聚体6-NiozⅡ相对于相应卟啉单体的荧光 淬灭，证实了其中能量转移的存在，构造了一种新型的研究能量转移的模型分子。 浙江大学硕士论文 Ab咖ct since li出d dimcrs啪sfirst in covaIennypoIphyrin rep0哟d1976，n啪erous and becn ont}1eir has studieshavebeenfbcllSed s”thcsises，propeniesapplicatioIlS．n mattheⅨLtu糟a王ld ofthelinkerhavea ontbe demons馏a土ed posmon s的ng血nuence overa：ll of也e dimers．Inmis fkile of pfope瞳esporph姐n paper，a syn也esisdiaIyl emer-1证ked nlixed·mc衄I 、，ia dimers，includiIlg di玎晴rs， poIphyrin po咄yrin Clll—mediated rcactionh船been Unm锄coupling deVeloped． 趾d classicaldiaz嘶刎on transf-o肌ation 5一 Using consequem reactiOIls， was to co