动态电化学法研讨超声对铁电化学氧化制备高铁酸钠过程的影响.pdfVIP

乇晓露：动态电化学法研究超声对铁电解制备高铁酸钠过程的影响 摘要 本文选用三电极电化学测量系统，以铂电极为辅助电极，Hg／HgO电极为参比 电极，采用线性电位扫描法、循环伏安法、电化学交流阻抗法研究了浓碱溶液中铁 电极电化学氧化制备高铁酸钠的机理，在此基础上将超声应用于整体电解法实验， 探讨了超声对高铁酸钠电化学氧化制备过程的影响及超声作用的机理和规律。研究 结果如下： 1．以铸铁为阳极生成高铁酸钠的速率最快，纯铁次之，不锈钢电极在过钝化区 域内只发生放氧反应，观察不到高铁酸钠的生成；高铁酸钠生成速率随着温度的升 高和NaOH浓度的增大而加快。 2．以浓NaOH溶液为介质铁电化学氧化生成高铁酸盐过程中，铁电极经过了 活化溶解、铁表面向钝化状态的转化和过钝化区生成高铁酸钠同时放出氧气的过 程。在铁电极的活性溶解区域(一0．95V～-0．40V vsHg／HgO，本文所有电位均使用 在电极电位为O．6V左右有高铁酸钠的生成峰，可以观察到有紫红色高铁酸钠生成， 同时发生析氧副反应。 3．超声作用不改变铁电极在浓碱溶液中阳极反应过程的机理。在铁活化溶解区 和活化．钝化过渡区域，超声有促进钝化膜生成的作用；在钝化区内，由于超声的 空化效应和空化泡破裂时的微射流对电极表面的凹蚀作用，电极表而被及时更新， 从而使电极活化。在过钝化区内，超声一方面通过更新电极表面，降低生成高铁酸 钠的电极反应电阻，增加电极表面活性区域，促进高铁酸钠的生成反应；另一方面， 超声的空化及其相关效应强化了传递过程，使反应产物及时被传递到溶液中，降低 2 扬州I火学硕十学位沦文 了电极表面上高铁酸盐的分解，提高了产物的生成速率。 初步研究表明，超声频率一定时，功率越大，超声的强化效应越明显：一定的 超声功率下，随着超声频率的减小，生成高铁酸盐的反应电阻减小。因此，在电解 法制备高铁酸盐过程中，适当使用较大功率和较低频率的超声波可更有效地提高过 程的速率。 4．整体电解法实验结果表明，超声可有效强化铁电化学氧化制备高铁酸钠的反 应速率，促进反应的顺利进行。动态电化学法分析得到的超声在电化学氧化法制备 高铁酸钠过程中的作用机理很好的解释了整体解实验的结果，为超声与电化学耦合 制备高铁酸钠过程提供了一‘定的理论基础。 关键词：它化学； 超声； 高铁酸钠； 循环伏安法： 交流阻抗技术 王晓霞：动态电化学法研究超声对铁电解制备高铁酸钠过释的影响 3 Abstract The mechanismand effects onthereaction reaction the ofultrasound processes were sodium in theanodicoxidationofironto ferrate investigatedduring produce electrochemical aslinear concentratedalkalinesolutions methods，such by potential andelectrochemical sweep，cyclicvoltammetry impedance electrochemicalwerecarriedinathree-electrodecellwith