导电聚合物半导体纳米复合材料的制备及其光催化性能研讨.pdf

中文摘要 环境、能源、材料是二十一世纪的三大主题，光催化技术正是与其关联最紧 密的领域之一。从1972年至今的30多年，人们对光催化技术的探索在不断进步。 光催化剂是决定光催化过程能否实际应用的关键因素之一。如何提高光生载流子 的分离效率，实现光催化剂对可见光的响应，开拓光催化剂更广泛的应用领域， 是研究者主要思考的一些问题。1977年问世的导电聚合物由于具有新颖的物理、 化学性能和广阔的应用前景而受到了物理学、化学和材料科学家的高度关注，尤 其是为了增大其电导率，人们进行了不懈的研究。1984年出现的纳米技术，更 是把人们带入了一个无限神秘的“小尺寸，大世界”之中，也很快被引入到了光 催化领域。具有纳米尺寸的光催化剂是减小光生载流子复合几率，提高光催化活 性的保证。但随之又出现了对可见光响应能力的减弱以及纳米粒子严重的团聚问 题。如果将其与导电聚合物进行复合，聚合物可以起到载体的作用，不仅可以防 止团聚，而且可以控制粒子的尺寸大小和分布以及提高其稳定性。更重要的是， 导电聚合物除了具有聚合物的稳定性外，还具有半导体的能带结构和对可见光及 红外光的良好的吸收性能。所以，导电聚合物，半导体纳米复合材料就成了近几 年材料科学的研究热点。 本论文以最典型的三种光催化剂——Ti02、znO、sn02和最典型的三种导电 用s01．2el法、固相法、微波辐射法先分别获得三种光催化剂的纳米粉体或膜材 料，然后通过原位聚合、固相聚合、乳液聚合分别得到了三种典型的导电聚合物 uv．vis、DRs、GPC等技术对复合材料进行了全面的研究。既掌握了半导体对 导电聚合物性质的影响，也得到了聚合物对半导体光吸收行为的改变效果。总体 来看，所得到的三类复合物均对可见光表现出很强的吸收能力，属于可见光响应 型纳米光催化剂。选择典型的染料废水和造成“白色污染”的聚乙烯塑料为目标， 试验了光催化剂在消除污染中的作用，也以甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合反 应为对象，从另一个角度试验了光催化剂在有机聚合反应中的催化活性。以能带 理论为基础，探讨了导电聚合物对纳米半导体的光敏化机理。主要研究结果如下： 其光催化活性。 500 oC，所得Ti02为纯锐钛矿结构，粒径18nnl，形貌为球形。Fe3+可以改善Ti02 的团聚，也可以阻止颗粒的长大，粒径约为10枷。PANI厂ri02．Fe3+复合微粒为 具有核一壳结构的单分散球形颗粒，平均粒径25啪。 方向红移。复合材料的热分解温度升高了180oc。 (3)同光照射下，复合材料对20 m∥L甲基橙30min的光催化降解率为 P25 70．3％，表观速率常数为5．64×10～，光催化性能优于商品DegussaTi02。 (4)PANI具有更高的导带是提高Ti02光催化活性的主要原因。 2．利用浸渍-提拉法得到了PANI，ri02纳米复合膜，试验了其光催化活性。 (1)浸渍-提拉法可以在载玻片表面沉积均匀、致密的、立方体形貌的Ti02 纳米微粒，包敷PANI后膜表面粗糙度提高，将更有利于光吸收。 (2)P_ANI，Ti02复合膜的吸收带边约为390 m，与Ti02薄膜相比红移了20 nm，对可见光的吸收显著增强，在630 m处有最大吸收。XPS分析结果表明， 态盐中的O．5，表明掺杂程度高。 (3)太阳光照射120min，PANI厂n02复合膜对20 m∥L罗丹明．B溶液的光 kJ／mol。 催化降解率为67．1％。与无催化剂的降解反应相比，活化能降低3．415 3．通过室温固相反应得到了PTl忆n0复合纳米粉，试验了其光催化活性。 球形、针状和棒状形貌。 (2)与纯P111相比，P1wznO复合纳米粉的热分解温度升高153oc，在 200～600呦范围内表现有比ZnO和纯PTh都强的光吸收。DRS分析得聚合物 中噻吩的聚合度为9。 (3)用扣253．7 mn的紫外线照射240h，