大气中含硫瞬变物种的反应机理及电子密度拓扑研讨.pdfVIP

摘 要 摘 要 奉论文的研究目的在于利用量子化学方法和电子密度拓扑分析方法研究分子 体系的结构及性质，从而列反应过程中化学键的变化规律做出正确的描述和分析， 为化学键理论的深入研究提供理论基础。本论文的研究内容分三部分：一部分是 CH3SH与XO(CI、Br)自由基的微观反应机理及反应过程中化学键变化的规律； 一部分是CH3S自由基与三线态Ox(x=l，2，3)的微观反应机理及反应过程中化学键 变化的规律，另一部分是CH3SO异构化反应的微观反应机理及反应过程中电子密 度拓扑分析，以及它们与酸雨形成的关系．以期对酸雨形成的微观机理有更深入 的研究，并为酸雨的消除提供理论依据。 随着现代工业技术的迅猛发展，生态环境的恶化引起了人们的越来越多的关 注，大气污染问题更是这些年来环境问题的重中之重，而酸雨对生态系统造成的 严重危害现已成为严重威胁世界环境的十大问题之一。由于含硫化合物不仅对酸 雨的形成有贡献，所以含硫化合物引起了越来越多的科学家们的重视。CHaSH 占大气中有机硫化合物的10％左右，也是1979年发现的星际物种之一；CHaS 自由基是含硫化合物在大气中氧化过程的一个关键中间体，它们可以与大气中的 子密度拓扑分析方法研究了CH3S、CH3SH与一些物种的反应机理，采用 构体的异构化反应的微观反应机理。 全文共分六部分进行论述。 第一章介绍了近年来国内外对Crl3S和CHsSH与其它物种的实验研究和理 论研究的现状进行了综述。 第二章对量子化学基本原理与量子拓扑学理论的发展历史和研究现状进行了 简单的回顾和介绍。量子化学的应用研究范围正在不断扩大，化学键和分子的电 子结构仍然是量子化学研究的主要内容之一。近几年来，国际上应用量子拓扑学 对化学键及化学反应机制的研究取得了很大的成就。 第三章和第四章分别研究CH3SH与X0(CI、Br)自由基的反应机理及反应途 径中化学键的变化。根据量子化学计算的到了反应的几个反应通道，电子密度拓 扑分析讨论了反应途径中化学键的变化规律。 第五章对CH3S与三线态Ox(X=l，2，3)的反应机理进行了研究和讨论，找NT 此反应体系七个生成S02这一酸雨直接来源的反应通道，并利用电子密度拓扑分 摘 要 析方法讨论了反应途径中化学键变化的规律。 第六章对CH3SO同分异构体及其异构化反应进行了研究和讨论，找到了11 种同分异构体，9个异构化反应通道，并利用电子密度拓扑分析方法讨论了反应 途径中化学键变化的规律。 本论文的创新之处： 自由基反应的六个反应通道，并用电子密度拓扑分析方法讨论了反应的微观过 程，得到了各反应通道的结构过渡区和结构过渡态。 2、对于CH3SH与BrO自由基的反应，找到了七个反应通道，找到了与文献相同 产物的反应通道，对每个反应通道各个驻点进行能量及反应势垒计算，由分析 可知，生成产物CH3S和HBrO为反应的主要反应通道，其中有一个四元环和 五元环的过渡态的反应通道存在。 3、对CH3S与三线态Ox(x=1，2，3)的反应机理进行研究，找到了此反应体系七个 生成S02这一酸雨直接来源的反应通道，CH3S与O直接的反应得到产物CH3 和SO是主要的反应通道，并对部分反应通道做了电子密度拓扑分析。 4、首次对11个CH3SO同分异构体及其异构化反应进行了研究和讨论，9个反应 通道中均存在结构过渡态，对两类结构过渡态进行了总结，对环状过渡态进行 了新的定义。 5、从量子拓扑学的角度对各反应途径关键点进行了分析，讨论了反应过程中化学 旧键的断裂、新键形成时键的变化规律。 关键词： 化学键 电子密度拓扑分析 反应途径 能量过渡态 结构过渡 异构化反应 I| Abstract Abstract The ofthis isto the and configurationsbonding purpose paper studyg