超临界干燥法制备新型tiolt;,2gt;光催化资料及其对污水的治理.pdfVIP

LI.... 9/ip于舅8W 霹赛一全硕万0，法群叱矛了护罕夕真j了污从劣活理 摘 要 近年来，利用半导体光催化剂处理环境污染物己引起世界关注oTi02以其无 毒、催化活性高、化学稳定性好、价廉易得及可直接利用太阳光等优点受到人们 的重视。目前Ti0:光催化剂的制备方法主要为溶胶凝·胶法结合直接加热法。一 方面，凝胶直接加热适时，受热不均，极易造成胶体结构塌陷，很难得到孔结构 完整的催化剂，影响了催化活性的提高，迫切需要改进制备方法以提高光催化活 性;另一方面，目前常用离子掺杂改善Ti0:的光催化性能，而采用直接加热法 修饰离子时，由于离子与Ti0:的作用力不强，在反应过程中从催化剂表面容易 脱落。同时目前关于离子修饰的研究主要集中在金属离子上，而对非金属离子掺 杂的研究甚少。考虑到以上因素，本文将超临界应用于溶胶一凝胶法制备Ti02前 躯体的干燥过程，并对Ti0:进行了金属和非金属离子的掺杂离子微粒。超临界 干燥法除了上用以外，本文还将本法用来萃取表面活性剂制备大表面氧化钦光催 化剂和采用鼓泡水解法、溶剂蒸发法、醇解结合非表面活性剂自组装法制备了形 貌新颖、具有高光催化活性的光催化剂。以苯酚和丙酮的光催化降解作为探针反 应，研究了它们的光催化活性。同时采用XRD,TEM,SEM,FTIR,XPS,RAMAN, UV,荧光光谱、氮吸附等表征手段对所制备催化剂的结构进行了表征。讨论了 催化剂结构和光催化活性的关系。具体内容分以下四部分展开。 1.采用Sol-gel法并结合直接加热干燥制备了TiO2,SOZ-ITio:光催化剂。 采用此法制备的氧化钦均具有较好的锐钦矿结晶度、高比表面积、大孔径和孔容 以及更多的氧缺位和表面缺陷，这些特点都有利于苯酚的光催化降解。S042-可 11点:..,. 遨城几甲7淤法益产挤沥全几0，无席必产扩NQI:左n污沃时澄理 显著提高Ti0:的活性，主要归因于锐钦矿结晶度、比表面积、孔径和孔容的提 高，特别是表面酸度的增加。同时，超临界干燥比直接加热法更有效，其原因主 要在于前者能使几乎所有的SO42一都结合在Ti02的网络结构里，从而产生更多的 Lewis酸位用于捕获光生电子，抑制电子一空穴对的复合，提高催化剂的量子效 率;超临界干燥法也使得So,,一不易流失，提高催化剂的使用寿命。 2.采用Sol-gel法并结合直接加热干燥制备了Lag氏/Ti0:光催化剂。结果表 明超临界干燥法制备的La203/TiO:的活性和寿命远高于直接加热法制备的光催 化剂。修饰La203，一方面可进一步提高TiO2的比表面积和孔容，使得更多反 应分子能够吸附在催化剂表面。另一方面可使Ti0:中锐钦矿相的结晶度显著提 高，激发产生更多的空穴一电子对用于光催化降解，使催化剂表面具有更多的活 性位。 3.采用Sol-Gel方法进行自组装并结合超临界萃取法制备大表面TO2i 纳米 颗粒。超临界的过程很好的保持了凝胶网络结构的完整性，避免了孔道的塌陷， 从而导致了很大的比表面积;另一方面超临界萃取法可有效除去表面活性剂，避 免了在焙烧过程中催化剂的烧结，这也是导致大比表面积的一个重要因素。修饰 TritonX-100，可使Ti0:中锐钦矿相的结晶度显著提高、不仅使催化剂表面具有 更多的活性位，而且增加了氧缺位和表面缺陷有利于抑制光生空穴与电子对的复 合，提高了Ti0:对紫外光的吸收效率;同时也使得催化剂比表面积和孔容的增 加，使得更多反应分子能够吸附在催化剂表面。 4.(1?采用鼓泡水解沉积法，可方便、快速的制备具有蠕虫状介孔的晶 态Ti0:光催化剂。通过改变焙烧温度和鼓泡时间可对催化剂的孔结构、晶相结 构和宏观粒径等性质实现精细调控。鼓泡时间为3-5h时制备的样品，光催化活 11腆吮.. 透萝猫异尹淤居傲砂奋新至儿0:芳窟忍存尹福勿矛典1了沪污劝必指理 J性高于商业P25催化剂，这主要归因于催化剂良好的介孔结构、较大的比表面积 和纳米级的次级结构。(2)采用TiC14醇解结合非表面活性剂 自组装的新方法成 功合成了新型的具有中孔结构和高锐钦矿结晶度由五边形和六边形透明Ti02薄 膜构成的TiO:泡沫。该催化剂在丙酮气相光催化降解的反应中的活性远高于 P-25。通过在Ti02前躯体里形成乙醇气泡并通过升温释放气泡，从而