卟啉等生物份子在液液界面上的电子转移过程研究.pdfVIP

砘北师范人：学硕十学何论文 摘 要 interface，L／L)被认为是最简单的模拟生物膜模型， 液／液界面(Liquid／Liquid 电荷(电子和离子)在其上的转移过程是最基本的物理化学过程之。。它与许多重 要的生物、化学体系，如化学传感器、药理学中的药物释放、相转移催化以及 模拟生物膜的研究密切相关。所以，建立完善合理的界面过程动力学理论，对 于认识、理解、掌握许多重要的生理过程，揭示生物体内物质和能量的代谢， 探究活体内自由基的产生、消除及其致病机理具有重要意义。‘ 薄层循环伏安法(Thin．LayerCyclic 1998年提出来的～种研究液，液界面上电荷转移过程的新方法。它不仅对实验仪 器要求较低，还具有简单、快速、易操作等优点。扫描电化学显微镜(Scanning Electrochemical 和发展的一种新型的扫描探针显微镜技术。SECM不但可以研究探头与基底上的 异相及溶液中的均相反应动力学，分辨基底表面微区的电化学不均匀性，给出 导体和绝缘体表面的形貌，而且还可以对材料进行微加工，研究许多重要的生 物过程。 本文共分为三部分，主要包括以下内容： 1．回顾了液／液界面电化学的发展历史，详述了TLCV和SECM两种方法的 工作原理及其在界面电化学研究中的应用。主要包括：(1)研究化学修饰电极 界面或导电聚合物薄膜界面，获得界面的结构和多相反应的机理等相关信息； (2)研究固定化酶，获得酶活性等信息：(3)研究界面上的电子转移和离子转 移以及中性分子的转移；(4)采用纳米级的探头，研究单分子的电化学反应：(5) 结合其它相关电化学技术，实现对单细胞活性的检测。 2．结合SECM技术，应用TLCV方法研究了以下两个体系在硝基苯(NB) ／水(W)界面上的电子转移过程：(1)抗坏血酸(H2A，水相)一二茂铁(Fc，有 机相)体系；(2)多巴胺(DA，水相)～二茂铁(Fc，有机相)体系。两种方 法获得的实验结果相吻合，不但证实了TLCV方法研究液／液界异相电子转移反 应的可靠性，并且拓展了TLCV的研究范围。 3．利用SECM技术，将本实验室合成的三种不同取代基的锌卟啉(四苯基 研究生：胡丽娜 专业：分析化学 导师：卢小泉教授 康敬万教授 研究方向：电分析化学 (I) 摘 要 锌卟啉、甲氧基锌卟啉、单羟基锌卟啉)分别作为有机相反应物，亚铁氰化钾 作为水相反应物。应用SECM的反馈模式研究了三个体系中液／液界面上的电子 转移过程，并计算了异相电子转移的表观速率常数。同时，以C104-离子作为共 同离子，研究了共同离子对液／液界面电位差的控制过程。通过研究不同体系界 面反应的差异，进一步探讨了金属卟啉的取代基对液／液界面上电子转移过程的 影响。 随着化学与物理学、信息科学、生命科学及医学的不断交叉和渗透，使得 界面电化学的研究越来越重要。因此，将更多的新技术、新方法引入界面电化 学的研究中，对自然界中复杂体系的研究具有极大地现实意义。 关键词：液／液界面；薄层循环伏安法；扫描电化学显微镜； 界面电子转移 研究生：胡丽娜 专业：分析化学 导师：卢小泉教授 康敬万教授 研究方向：电分析化学 (11) 曲J匕师范人学硕十学f々论文 lii Abstract A hasbeen asa for liquid／liquid(L／I。)interface model suggested