苯丙素及木脂素类天然产物的全合成研讨.pdf

越卅虫害 镕±掌口论X·￡1青 中文摘要 本论文对苯丙素及几种木脂素类天然产物的全合成进行了研究，共包括以下四 个部分： 一、三种D一异戊烯基苯并素类天然产物的首次合成 以香草醛为起始原料，经O一异戊烯基化、Wittig反应、水解、还原、氧化等反 acid。 应步骤，首次合成了三种苯丙素类天然产物boropinolA，boropinalC，boropinic 所有化合物结构均由核磁共振氢谱、质谱及红外光谱确证。用x射线衍射法测定了 acid的晶体及分子结构。 boropinic 二、天然的苏式一3一氯一1一(4-羟基一3一甲氧基苯基)丙烷一1，2-二醇的手性合成及绝 对构型的测定 应，以36％的总收率立体选择性的合成了苏式一3一氯一1一(4一羟基一3一甲氧基苯基)丙 烷一1，2-二醇的两种对映异构体，并且，根据天然产物的旋光值，我们确定了天然 产物的绝对构型为IS，2R。 三、苯丙素氧化偶联反应研究进展(综述) 综述了近年来苯丙素氧化偶联反应机理、反应条件及新的氧化偶联反应试剂的 研究进展。 四、几种木脂素类天然产物的全合成研究 对木脂素的定义、生理活性等简况做了扼要的概述，同时，综述了木脂素类天 然产物经典的合成方法。设计了以香草醛为起始原料，以区域选择性氧化偶联反应 I 蔺时虫害 及可逆的Friedel-Crafts反应为关键反应步骤的合成路线，并通过该路线，成功合成 了具有良好生理活性的二芳基丁烷类、二芳基丁烯类、匹l氢呋喃类、芳基二氢萘类 木腊素，而且，通过结构的修饰，我们还可以进一步得到芳基萘类及芳基四氢萘类 木脂索。同时，对双骈四氢呋喃类及双内酯类木脂素的全合成进行了研究。从而， 成功的发展了一条可制备多种木脂素类天然产物的有效途径。 全文完成了两类苯丙素天然产物的全合成，通过合成方法确定了一个天然产物 的绝对构型，并发展了一条合成多种木脂素类天然产物的新的合成策略。通过该策 略成功合成了具有良好生理活性的二芳基丁烷类、二芳基丁烯类、四氢呋喃类、芳 基二氢萘类木脂素，对双骈四氢呋晡类及双内酯类木脂素的全合成也进行了研究。 共涉及各类中间体及产物60余个化合物的合成，其中30余个为新化合物，三个新 化合物做了X射线衍射。所有新化合物的结构均经各种波谱方法分析确定，合成产： 物与天然产物波谱分析数据一致。 禹埘土害 博-±#m论★·￡倩 Abstract thesis focusedonthe ofa few This mainly synthesis naturallyoccurring severalof the four types following lignans，including parts： phenylpropanoids，and 1．First ofthree Chapter synthesisnaturallyoccurringO—prenylatedphenylpropanoids three first of The occurring A，boropinal synthesisnaturally phenylpropanoids，boropinol with bromideinDMF ofvaniline Cand described．Th