β-环糊精在手性分离与不对称环氧化回响反映中的应用.pdfVIP

摘 要 ‘ 取代丙酸酯类化合物对映体的手性分离行为，计算出18对对映体的 热力学参数，并利用超热力学方法证明了其中17对对映异构体在 PMBCD上的拆分存在焓熵补偿现象，即存在相同或基本一致的拆分机 。 制。结合热力学参数，讨论了温度，衍生基团，取代基团，氢键等因 素对对映体分离的影响规律，论述了PMBCD固定相对这20对对映体 的分子识别特性和保留机理。 4对苯乙二醇及其类似物、仲丁醇、仲戊醇、仲辛醇和乙酸 仲丁酯的对映异构体在全甲基B一环糊精(PMBCD)手性固定相上实现 了分离，并结合热力学参数探讨了其分离机理。 研究了在夕一环糊精的诱导作用下，丙酮与过氧硫酸氢钾原位产 生高效的氧化剂二甲基二氧杂环丙烷对苯乙烯的不对称环氧化。考察 了夕一环糊精／苯乙烯的摩尔比和pH等因素对环氧苯乙烷产率及对映 体过量率的影响。研究结果表明，水溶液中的夕一环糊精不管是否溶 解，它都能与苯乙烯形成较稳定的包合物，对反应部位产生立体识别 作用。在∥一环糊精／底物的摩尔比为3：1时，提高底物的浓度，在 小规模的反应体系中可得到更多的产物，环氧苯乙烷光学产率可达到 厂。‘29％。反应温度为o℃，夕一环糊精／底物(o．8mm01)的摩尔比为3：1时， ’． 分别用丙酮，丁酮，甲基异丙酮和甲基异丁酮这四种酮做催化剂，其中 效果最好的是甲基异丁酮，环氧苯乙烷对映体过量率可高达42％。 关键词：对映体拆分，全甲基B一环糊精，焓熵补偿效应，不对称环氧 化，仿生合成 ^BSTRACT Gas enantionmerionof20 of chromatographicseparat groups Ⅱ 一substituted On propanoatespermethylatedB and icdata —cyclodextrin(PMBCD)wasinvestigated thermodynam of 18 of Ⅱ 一substituted were groups propanoates use ofthe calculated．Making methods，we suPerthermodyn锄ic coulddrawtheconclusionthat the existesin 17 Q compensation of —substituted groups on havethesameorsimilar propanoatesPMBCD，namely，they mechanism．Withthe separation resultsand