苯甲酸及其系列化合物的直接电合成.pdfVIP

青岛利技人学研究生学何论文 苯甲酸及其系列化合物的间接电合成 摘要 本文研究了用电化学法合成苯甲酸及其系列化合物。电有机合成采用电子为 试剂，具有条件温和，选择‘陀好，剐反心少，J“牢I何，污染小等特ti。当前电化 学已经成为实现绿色化学的重要手段之。，在许多有机合成中得到应用。 间接电合成法是通过一种传递电子的媒质与有机化合物反应，生成目的产 物。与此J司州，媒质发生价念的变化，变化^j的媒质进行f也解再生，再生后的媒 质又可重新与反应物反应，生成目的产物，如此反复。间接电合成法与直接电合 成法相比有以下优点：(1)由于媒质可以降低反应的活化能，抑制了副反应的发，E， 因而提高了反应的选择性，叮以大大提高广1率和电流效率；(2)媒质可以循环使用， 从原理上讲媒质本身并不消耗，因而不但可以降低生产成本，而且几乎无污染物 排放。间接电氧化的以卜优点使其近年来发展迅速。 条件：Cr3+浓度为O．35mol—L～，电流密度为198A·rn～，硫酸浓度为4tool·L～，温 度为44℃，硫酸饿浓度为0．15 电流效率为94．57％。 对槽外式剧接电氧化甲苯生成苯甲酸进行了研究，得出甲苯氧化成苯甲酸的 最佳条件为：Cr”1，Iio苯n勺投料比为2．5：1，硫酸浓度为3．5tool一，六价铬离了的 浓度为0．4 如使用相转移催化剂，铬酸氧化甲苯的反应速率和转化牢都提高。 对铬酸氧化甲苯的表观反应动力学进行了研究。反应的速率方程可表示为： H+的摩尔浓度， y=0．30，反应活化能Eo：2．225X 以铬酸为媒质11jIJ接电氧化合成对硝彗苯甲酸的条件进行了研究。通过对对硝 基苯甲酸合成反应中的电解液的浓度、反应物的配比、硫酸的酸度、反应的温度、 苯叩瞍及儿系列化合物的间接IU台成 反应的时间以及冰醋酸的用量进行了一系列的实验，得到了合成对硝基苯甲酸的 mol·L～，硫酸酸度为8 最佳条件：e(Cr207。)=O．22 反应温度为110℃。反应n寸fnJ为120rain。神i此条竹I、_jJ|I入30mI冰醋酸作辅溶 剂，对硝基苯甲酸的产率可达到90．6％。对铬酸电解液的循环利用进行了研究， 电解液经过调节硫酸浓度和硫酸铬浓度后，在优选的r乜解条件下进行电解，循环 循环利用是可行的。 利用间接电还原法，以对硝基苯甲酸为原料，牛产对氨基苯甲酸的条件进行 交实验，确定了最佳的实验条件是：电解温度为40℃，电解电压5 1 mo]·L～。 浓度为0．4m01．L一，对硝基苯甲酸浓度的为0tool-L一，盐酸浓度为0．2 在此实验条件下，得到对氨基苯甲酸的产率为71．59％左右。 关键词：间接电合成；cr3+；苯甲酸；对硝基苯甲酸；对氨基苯甲酸；正交实验 青岛科技人学研究生学侮论文 INDIRECT AClDAND oFBENZoIC ITS ABSTRACT This and electrochemicalbenzoicacid its paperinvestigates preparation electronas not reagent，will derivatives，Organicelectrsynthesisadopt impoaany inreaction alsohave