吡嗪类氮氧化物和苯多酸根配体配合物的分解，表征和性质研究.pdfVIP

刖 舀 多原子桥联多核配合物的合成及性质研究一直是配位化学领域的研究热点之一，这 是由于某些多原子桥联多核配合物显示有诸如催化活性，微孔性，导电性，非线性光学 性质和磁学性质等一系列重要的物化特陛。因此，设计，合成新型多原子桥联多核配合 物并研究其相关陛质将对于探索开发薪型功能材料和探索了解生命机理具有重要的理论 和实验意义。 理论和实验均已证实，氮杂环化合物中氧原子的电子密度远大于其相应的氮杂环中 氮原子的电子密度。因此，氮杂环氮氧化物中氧原子较相应的氮杂环化合物中氮原子具 有强的配位能力而可形成强的配位键。同时，含有该类配体的配合物其共轭电子密度将 有较大程度的增加，而配合物中的共轭电子密度是决定配合物性质的主要因素之一。增 加配合物中的电子密度将会改善或提高配合物的功能特性。至目前为止，已有一定数量的 含氮杂环氮氧化物配体的配合物被合成和表征，在已发表的该类配合物中绝大多数属于 微孔类配合物。所用配体多为4，4’一联吡啶氮氧化物及其衍生物，这主要是利用了该类 配体的两配位氧原子相隔较远而易于生成较大孔隙结构的微孔型配。-,a-@t。q。而另外一些 该类配合物却显示了特有的物化特性。例如，含有毗啶氮氧化物支链的氮杂大环 水的弛豫速率及交换速率得以提高，从而使该配合物在核磁共振成像方面显示了优良的 一个非大环类配合物核磁共振成像造影剂唧。再例如，含有吡嗪一1,4-二氧化物桥联配体 其Neel温度11N为62 TN仅为2K㈣。这表明吡嗪一1,4-一二氧化物桥联配体较吡嗪桥联配体具有较强的磁耦合能 示了强的二阶非线性倍频效应‘12]。 位模式，即它可作为肋3-SCN-桥联配体’又可以其N原子作为桥联配体而配位于两个金 属离子。文献已报道了一大批以硫氰酸根为桥联配体的双核，多核，一维及多维配合物。 而对该类配合物的研究主要集中在磁学l生质研究方耐13-44]。而研究该类配合物的磁学眭 质将对合成理想的分子基铁磁材料及探索了解生物体内金属离子的生物功能都具有十分 重要的理论和实验指导意义。 苯多酸类阴离子由于其含有多个羧基配位基团而成为一类非常重要的桥联配体。由 该类桥联配体所设计合成的多原子桥联多核配合物在磁学性质和结柯|生质方面均显示了 较为独特的性质。文献较多报道的该类桥联配体有，邻苯二甲酸根，对苯二甲酸根，1， 3，5一均苯三甲酸根，l，2，4，5一均苯四甲酸根和均苯六甲酸根等”5删。由邻苯二甲酸 了，纳米孔隙结构：均苯四甲酸根和对苯二甲酸根桥联双核铜配合物 据的理论拟合结果首次表明桥联金属离子在相距11．25A以上距离时仍存在有磁相互作 用；均苯四甲酸根桥联双核铜配合物同时也显示了稳定的七元环配位结构；均苯六甲酸 率数据表明桥联铜离子间存在有铁磁相互作用；对苯二甲酸根桥联铜配合物 K时显示了铁磁体陛质：12，4-均苯三甲酸根桥 Cu(ta)(MeOH)-1／2H20【49】在临界温度为13 联二价锌的三维配合物【剐HBTC)20赴O)3】。在室温下显示了强的发光|生质o”。 综上所述，开展对以含氮杂环氮氧化物，硫氰酸根和苯多酸根为配体配合物的设计， 合成及性质研究工作不仅可为探索了解影响桥联金属离子问磁相互作用的因素及设计合 成理想的分子基铁磁材料提供实验和理论指导依据，而且对设计合戍陡能优异的荧光材 料，二阶非线性倍频材料和微孔结构材料等新型材料方面也将具有重要的理论和实验指 导意义。 奉论文没计合成了以2，5二甲基毗嗪一1，4．二氧化物(L1)和硫氰酸根为桥联配体的 单晶衍射等结构表征：对所合成的配合物进行了结构特性分析：对配合物(1)、(2)、(4)、 【6)和(7)进行了变温磁化率测定，对其磁学性质与其结构问可能存在的内在相关因素进行 J’分析。 本论文的研究成果将对研制理想的分子基铁磁材料和纳米孔隙材料，探索了解生命 机理等方面具有一定的理论和实验指导意义。 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人 已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得 (注：如没有其 他需要特别声明的，本栏可空)或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我 +同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的