铵改性自然斜发沸石吸附铜离子的热力学动力学初探.pdfVIP

铵改性天然斜发沸石吸附铜离子的热力学动力学探究 摘要 本文通过对天然斜发沸石进行铵改型活化处理，提高沸石矿样的比表面， 构分析手段对沸石矿样改型前后进行了表征。结果表明，处理前后矿样的晶体 结构和热稳定性未发生明显变化，比表面和孔体积都有所改善。 通过不同的浓度，温度，进行了热力学，动力学实验，用Langmuir方程、 扩散常数R、粒内扩散系数D和滞留时间T。、平衡交换量Q。交换效率小 离子校正选择商K以及△G。。、△。H。m、△。S。。等热力学、动力学数据。实验 发现，离子交换起始为液膜扩散控制，随后在交换的大部分时间内为粒内扩散 控制。温度，浓度对离子交换过程速率、Cu2+平衡交换数量以及滞留时间有很 大影响，该矿样上Q。卟K等均受交换温度和溶液初始浓度的影响，其中浓 度的影响与电解质溶液的熵效应、溶液的非理想程度有关，并且随着交换试验 条件的改变，该矿样对Cu2+、NH4+离子的热力学亲合力也有改变。建立了铵改 性斜发沸石吸附铜离子的模型，为我区治理重金属污染和经济发展提供了一条 思路。 关键词：斜发沸石，铵改性，热力学，动力学 §l前言 地质学和矿物学方面的重要研究对象。由于天然沸石具有独特的结构和性能，无论在物理 研究还是在实际应用上都得到了迅速的发展。近年来，天然沸石在石油化工、土壤改良、 污水处理、冶金、医药、原子能工业以及轻工业等部门广泛应用，成为国民经济中的一种 重要新材料。与合成沸石相比，其矿藏丰富、价格低廉，所以天然沸石的开发和应用受到 人们的关注。 沸石是含水的骨架状硅铝酸盐，其骨架中的每一个氧原子都为相邻的两个四面体所共 用。这种结构形成为阳离子和水分子所占据的大晶穴，这些阳离子和水分子有较大的移动性， 式中M(I)、M(11)分别是一价和二价金属(通常为钠、钾、钙、锶、钡等)n称为沸石的 成和结构的不同，沸石有很多品种。到目前为止发现的沸石种类接近四十种，但产出规模 较大又比较常见的沸石有方沸石、菱沸石、片沸石、丝光沸石、毛沸石、钠沸石、斜钙沸 石、钙十字沸石等种类。根据长期以来对天然沸石各种地质特征的研究和大量的试验研究 认为，天然沸石是准稳定生成的矿物，它主要由火山玻璃、硅铝酸盐矿物、硅铝水凝胶等 物质与各种水介质再低温、低压条件下经水化、水解、结晶等反应生成的。沸石的成因主 要有以下三方面的因素决定：1)原始物质(即反应物质)的物理化学性质；2)水介质(即 反应溶液)的物理化学性质；3矽}界环境条件(包括温度、压力、环境的封闭程度、气候 等)。 各种成因类型如下： 1．岩浆的原生的沸石类型：2．接触变质作用的沸石类型；3．热水作用的沸石类型：4．埋藏 成岩作用的沸石类型；5．渗透地下水的沸石类型；6．风化作用的沸石类型；7．盐碱湖沉 积物的沸石类型：8．深海沉积物类型的沸石；9．冲击陨石坑中的沸石类型； 由上所述，沸石的生成主要与火山玻璃的存在有关，因此沸石的分布与火山作用的位 置有关。据不完全统计，在我国东部的黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古、河北、河南、山西、 山东、江苏、安徽、浙江、福建、湖北、广西、广东、等省、自治区，分布达数十亿吨的 沸石岩，其中绝大部分有工业价值的斜发沸石和丝光沸石。总之，我国火山岩中的沸石岩 分布广泛。因此，认识天然沸石的形成条件，lF确确定我国天然沸石的成因类型，对于寻 找国民经济需要的沸石资源，具有指导意义。 斜发沸石属于第七组沸石，从可利用热稳定的经济观点看，斜发沸石是一种重要沸石。 斜发沸石结构主要特点是四元环和五元环在aC平面上相互连结的紧密网络，层间的低键密 度，造成矿物特征的解离。刽发沸石孔道系是二维的一套平行a轴，另一套平行c轴。斜 发沸石热稳定性可达700℃。 斜发沸石的晶体结构上由三维的Si044+四面体格架所组成。在格架中每一个四面体顶 角上所有氧离子为相邻四面体所共用。这样的硅酸盐四面体排列使总的Si：O比例降低至2： 1。如果格架中每一个四面体的中心阳离子都是硅原子，这样的结构是中性的，然而在沸 石结构中部分四价硅为三价铝所取代，导致负电荷剩余。因此在沸石的结构中必须有其他 的阳离子来中和其过剩的负电荷从而使整个沸石结构呈中性。这些阳离子和铝硅格架结合 相当弱，具有很大的流动性，可以参加离子交换反应而不破坏矿物的晶体结构。铝硅酸盐 的最高交换容量和晶体结构和晶体结构中四配位的铝原子数臼有关，一个三价铝取代一个 四价硅相当于一个一价的活动的阳离子。