铵叶立德在有机合成中的回响反映研究.pdfVIP

中文摘要 本论文主要研究了铵盐作为起始原料通过铵叶立德途径参与的两种类型的反 应，全文共包括三个部分： 一、氮叶立德化学研究概述(综述) 对氮叶立德化学的历史进行了概述，并重点介绍了氮叶立德家族成员中较为多 见的铵叶立德、吡啶叶立德、甲亚胺叶立德和氮亚胺及部分具有类似氮叶立德性质 的重氮化合物。内容涉及到近些年来常见的氮叶立德参与的环化、重排等反应。随 着对多组分反应的研究，氮叶立德作为原位产生的反应中间体也有很出色的表现， 这些反应在有机合成中发挥了重要的作用，本论文对此类反应也进行了相应的介绍。 二、铵叶立德途径合成环丙烷类化合物 介绍了叶立德参与立体选择性环丙烷化反应研究进展，并对进行环丙烷化反应 的铵叶立德进行拓展。将二茂铁基团作为取代基引入到铵盐中，在碱性条件下，通 过铵叶立德途径高产率高立体选择性地合成了一系列取代的环丙烷化合物。所有的 x．射线衍射确定了相对构型。 三、铵叶立德途径制各trans—p一取代-T一二茂铁基-T一丁内酯类化合物 对常见的制备取代Y．丁内酯类化合物的方法进行了简单的介绍，报道了铵盐作 为起始原料制备lrans．p．取代吖．二茂铁基吖．丁内酯类化合物的合成路径，对所有的 新化合物进行了结构鉴定并提出了溶剂中的微量水分参与反应的机理：铵盐通过铵 叶立德中间体进攻缺点子烯烃，得到环丙烷中间体，此中间体与水结合后脱去一分 子C02和一分子丙酮。形成trans．艮T．二取代中丁内酯。该路径具有条件温和、无 需过渡金属参与、原料易得、操作简便、产率较高、立体选择性高等特点。 Abstract saltswere containsthestudiesontwo of inwhichammonium Thisthesis synthesis organic types ofthe three materials．Thethesis consists used∞starting mainly followingpans： Ylide Chemistry(review) I．Nitrogen the of andfocuses onthe Thisreviewsummarizes chemistry mainly historynitrogenylide includetheammonium membersofthe members common family．The ylide，the nitrogenylide diazo with azomethine imineandsome compoundsanalogous ylide，the ylide，thenitrogen pyridinium characterstothe reviewintroducesthe reactionsinwhich nitrogenylide．The regular nitrogenylides involvedinrecent as a1．