氨基酸衍生物催化的不对称间接aldol反应.pdf

摘要 氨基酸衍生物催化的不对称直接Aldol反应 摘要 首次报道了有机小分子催化的硫甲基丙酮和醛的不对称直接aldol反应。用末 端带有羟基的L．脯氨酰胺衍牛物为催化剂，催化硫甲基丙酮和醛的不对称直接aldol 反应得到甲基位反应的产物，对于含有吸电子基团的芳香醛，该反应可以得到中等 的收率(52％一81％)和很好的对映选择性(75％一98％ee)，对于脂肪醛可以得到 中等的收率(48％一63％)和高达大于99％ee的对映选择性。末端带有羟基的L．脯 氨酰胺衍生物催化的氟代丙酮和醛的反应，得到反式a．氟代．p．羟基酮，产物的收率 可达96％，对映选择性可达95％。 对氨基吡啶衍牛的L．脯氨酰胺催化的酮和仅．酮酸的反应进行了进一步研究。研 究发现，除丙酮外的其它长链的2．酮也可以和酮酸进行反应，得到较好的收率(41 还原，再经过分子内的酯交换反应，得到顺式为主的3．羟基．5H一呋喃酮的衍牛物， 产物的非对映选择性高达99：1，而且单·‘产物的收率可达95％。 设计并合成了氨基酸和氨基吡啶衍生的伯胺衍生物，并对环己酮和苯基酮酸的 反应进行了初步的探索。研究发现，反应可以得到很好的收率，但是产物对映选择 性很低，此部分工作有待迸一步的研究。 基于Jacobsen模型，我们设计并合成了氨基酸和氨基醇衍生的伯胺酰胺，并将 其用于催化羟基丙酮和醛的反应，得到顺式为丰的产物。仅5mol％催化量对大部分 醛都可以得到很好的结果，反应可以得到99％的收率，产物的对映选择性可达98 ％，非对映选择性可达20：1。 关键词：氨基酸衍牛物，硫甲基丙酮，有机小分子催化，顺Aldol反应 氨基酸衍生物催化的不对称直接Aldol反应 AldoiReaction AcidDerivatives Direct Amino Asymmetric Catalyzed Chemistry) Xiao-YingXu(Organic Prof．Liu—Zhu Directed Gong by Abstract We direct aldolreactionsof reported asymmetric aldehydes firstly organocatalyzed and as 9 terminal catalysts．L—prolinamidebearing methylthioactoneusingL—prolinamide tobethe ofaromaticand wasfound best variety aliphaticaldehydes hydroxyl catalyst．A reacted with and smoothlymethylthioacetonegenerated with enantioselectivitiesin hi曲regio—and goodyields．Excellent