铋（ⅲ）试剂在有机合成中的运用.pdfVIP

摘要 摘要 兮成许多烯丙基化产物的一种直接而可靠的方法就是在过渡金属催化下，烯丙醇 衍生物和亲核试剂在烯丙基位上发生亲核取代反应。相比而言，文献报道的过渡金属催 化的炔丙醇衍生物和亲核试剂在炔丙基位上发生的取代反应却很少。由于炔官能团可以 灵活方便的转化为其它官能团，这使得炔丙基位取代反应在有机合成中占有重要位置。 渡金属催化的炔丙基位取代反应也见诸报道。最近文献报道的多是采用一些过渡金属配 合物催化的炔丙位取代反应(图1)。许多诸如醇类、胺类、酰胺类和硫醇类等亲核试剂 都适用于这个反应。然而，在这种方法中反应底物通常只限于那些带有末端炔基官能团 贵，不适合大规模使用。因此，发展一种通用有效，成本低廉，方便使用的催化剂来催 化炔丙基位的取代反应就显得尤为重要。 transition-metal R入+NuHcomplexes R2 NR3 图1．过渡金属配合物催化的炔丙醇和各种亲核试剂的亲核取代反应 近来，三价铋化合物由于其毒性小，价格低以及对空气和少量水汽较1i敏感的特性 (镧系收缩)，三价铋化合物表现出Lewis酸性，因此它们被应用于许多化学反应。其 中，三氯化铋(BiCl3)因为购买方便，价格低廉，性质稳定而尤其受到关注。 摘要 10m01％BiCl3 R1 or60。C CH3CN．35 R1人R3+州Ms R3 Yields：10-91％ solated 2 R1 Ph．CH3，o-MeO-C6H4， p-Br-C6H4，P-CN-C6H4 2 R2 H，CH3． R3=Ph。H，TMS．n-Bu． 10m01％BiCl3 失 夫 el600C CH3CN．35 1．0mmOl 3．0mmOI IsolatedYields：32．90％ R1=Ph，CH3． R2=H，CH3， R3=Ph，H。TMS，n-Bu。 图2．BiCl3催化的炔丙醇和各种亲核试剂的亲核取代反应 在这里，我们报道了一种通用、高效的三氯化铋催化的炔丙醇与各种以碳或杂原子 为亲核中心的亲核试剂发生亲核取代反应的方法(图2)。该反应可以高产率、完全区域 选择性的得到相应的炔丙基化产物。与通常用来催化炔丙醇亲核取代反应的钴、铼、钉、 金的配合物相比较，用三氯化铋作为催化剂具有毒性较低、价格低廉、购买方便、反应 条件温和等优点。因而这一方法能够作为以往传统方法的理想替代。 删略及其衍生物是很多具有药物和生物活性的化合物和天然产物的重要合成砌 块。一百多年以来，在有机化学领域和药物化学领域它们的合成和反应一直是有机化学 家关注的焦点。由于吡咯的2一位是亲电取代反应的从优位置，所以2一烷基吡咯或2一酰基 吡咯是合成许多吡咯衍生物的重要中间体。目前已经发表的关于合成c一烷基化吡咯的间 温下热重排反应使Ⅳ-烷基化吡咯异构化得到2．烷基化吡咯和3一烷基化吡咯