《1万吨年邻苯二甲酸酐合成工艺设计——毕业设计》.docVIP

1 邻苯二酸酐文献综述 1.1 邻苯二甲酸酐 通用名：邻苯二甲酸酐，俗称：苯酐、酞酸酐、1,3-异苯并呋喃二酮，简称：PA，英文名称:Phthalic anhydride、1,3-iso-Benzofurandione,分子式及分子量：148,CAS号：[85-44-9]，结构式：邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸脱水产物, 一种重要的有机化工原料 ,广泛应用于生产PVC 增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、油漆、农药和医药等，广泛应用在塑料、树脂、香料（精）、杀虫剂、油漆、染料和苯甲酸等的生产[1～2]。 理化特性:苯酐是白色或黄色的针状晶体。比重1.534℃,熔点130.8℃沸点284.5℃。在低于熔点温度即开始升华。极难溶于冷水, 可溶于热水及乙醇、乙醚等有机溶剂中。本品属低毒类。主要是对眼、皮肤及上呼吸道的刺激作用, 有的可见皮肤过敏反应。 临床表现:本品能以粉尘及蒸汽形态作用于人体。据报导, 接触邻苯二甲酸及苯酐的工人中,观察到的主要病变为结膜炎、鼻腔内有血性分泌物、鼻粘膜萎缩, 声音嘶哑, 咳嗽, 偶见血痰。有的发生支气管炎甚至肺气肿。工人中常见的主诉有头痛、乏力、腹痛、食欲减退、眼刺痛、干咳、胸痛等[3]。 1.2邻苯二甲酸酐生产技术发展苯酐是现代有机化工的最重要产品之一。目前广泛应用于化工、医药、电子、 农业、涂料、精细化工等工业部门。 1.2.1世界上生产苯酐的工艺路线有 以萘为原料的流化床技术,主要为SWBSherwin,Willianms/Badger工艺: 以萘或邻二甲苯为原料的固定床氧化技术,主要为BASF、Von-Heyden、HRhone-Poulene 等工艺[4～5]。 　　目前国外的生产装置中绝大多数都是采用邻二甲苯固定床氧化法。我国苯酐的生产主要有萘氧化法和邻二甲苯氧化法,萘氧化法的生产规模逐年萎缩。许多在拟建的苯酐生产装置中则全部采用邻二甲苯氧化法[6～7]。 主要副产物:苯酞、顺酐、苯甲酸、柠康酐、二氧化碳。邻二甲苯先利用粗产品流股预热到313℃、空气送到空气加热器加热到140℃, 再利用从预热邻二甲苯出来的粗产品流股进行预热到298℃。在汽化器中, 空气与邻二甲苯混合汽化后进入固定床反应器。反应后生成的粗苯酐反应气经过冷却器中降至155℃～160℃, 进入切换冷凝器。分离过程从切换冷凝器出来的废气经过吸收塔T103把有毒的少量苯酐及杂质除去, 而粗苯酐先经过预热至225℃,然后送入第一精馏塔T101进行减压蒸馏。顺酐及苯甲酸在减压下作为塔顶馏出物而分离出来,塔底物进入第二精馏塔T102,该塔在减压下操作,塔顶馏出物经冷凝得产品苯酐。目前,OX固定床氧化技术已占全球PA总生产能力的90%以上。1976年以前,国外以生产工艺都采用每立方米OX进料浓度为40g 的工艺,为适用于高浓度OX原料气,经过巧年进展增加到60-75g工艺。一直到20世纪90年代,开发成功100g工艺。目前,掌握以生产技术的专利商主要有BASF、Wacker/von-Heyden、ElfAtoehemAtofina/日触、AlusuisseLonza等公司。BASF工艺特点是低反应温度、高空速、V-Ti催化体系80g环状催化剂、水洗回收副产顺配每100kgPA可回收顺酐5kg、生产费用低、无废水排出。采用蒸汽透平, 输出中压蒸汽。Waeke/von-Heyde。工艺特点是低能耗、高负荷、生产能力大。粗PA精制采用连续精馏, 尾气催化焚烧或回收顺酐及富马酸。催化剂在活化时不必使用。最新的Wawker/Von-Heyden工艺由于OX含量可达100g/m3, 使用了高能催化剂、反向进料技术及有效的撤热措施,从而降低了反应器“飞温”可能性。ElfAtoehemAtofina /日触工艺特点是具有低空烃比, 增加了操作安全性。高负荷, 空气量相应减少, 采用蒸汽透平反应热回收, 总能耗下降。工艺中的氧化和冷凝设备较小, 投资较低。尾气全部通过催化剂焚烧处理,污染小。采用日触寿命为4年的NX-16R 高选择性75g工艺催化剂,PA收率为110% -113%,催化剂活化时不需加,该催化剂所用的反应器管长为2-3m ,为“两层”催化剂。Alusuisse Lonza该工艺特点是空烃比低, 进料OX浓度可高达134g/m3。采用萘、OX或混合原料的两用催化剂。催化剂形状为球状或半球状反应器和压缩机体积较小,故设备投资减少[8]。 BASF公司先前开发的BASF04-28型催化剂主要成分为和,载体为, 该催化剂分两段装填, 其粗PA平均收率108%，限制负荷为80g/m3。现又开发的R-HYHL-Iv新型催化剂分四段装填，平均收率113%, 限制负荷10岁耐。目前工业化装置PA的选择性一般为7%摩尔分数或者质量收率107% ,提高的6