不饱和醛酮的面包酵母催化不对称复原反应的研究.pdfVIP

摘 要 近年来，手性化合物的合成己经成为国际新药研究的热点和方向，许多研究者都 在致力于研究和开发产物转化率高、立体选择性好的手性化合物合成路线，其中生物 转化法由于其温和的反应条件及高度的手性选择性而受到人们的青睐。 本文以面包酵母完整细胞作为生物催化剂，研究了2-乙基-2-己烯醛、[2.2]对环 二苯羰基衍生物等不饱和醛酮的不对称还原反应。 首先通过正丁醛的自身缩合反应合成了 2-乙基-2-己烯醛，并对这种α, β-不饱 和醛的面包酵母催化不对称还原反应进行了系统的研究。考察了不同酵母菌株、体系 pH 值、底物浓度、反应时间等多个因素对反应产物S-(+)-2-乙基己醇的产率及e.e. 值的影响，引入水-石油醚两相反应体系，确定了最佳反应条件，取得了产率 91％， e.e.值大于99％的理想结果。并在实验过程中观察到2-乙基-2-己烯醇的快速还原以 及以其为底物反应时产物e.e.值随反应进行而大幅度提高等现象。 随后，通过Friedel-Crafts 酰基化反应合成了4-乙酰基[2.2]对环二苯、4-三氟乙 酰基[2.2]对环二苯、4-苯甲酰基[2.2]对环二苯等含有羰基的[2.2]对环二苯衍生物， 并对此类不饱和酮C=O 键的面包酵母还原反应进行了研究。 此外，本文还利用Pseudomonas putida (Trevisan) Migula AB92019 等菌株对4-乙 酰基[2.2]对环二苯、4-三氟乙酰基[2.2]对环二苯、4-苯甲酰基[2.2]对环二苯等[2.2] 对环二苯羰基衍生物的生物氧化反应进行了初步的尝试。 关键词：面包酵母；不对称生物还原；2-乙基-2-己烯醛；S-(+)-2-乙基己醇； 两相体系；[2.2]对环二苯羰基衍生物 I Abstract In recent years, the synthesis of chiral compounds has become the new division internationally. Many researchers are applying themselves to develop new processes for chiral compound synthesis with high conversion ratio and high stereo-selectivity, in which, biotransformation is attracted interests because of mild reaction condition and high stereo-selectivity. In this thesis ，the baker’s yeast(whole cell) mediated asymmetric reduction of 2-ethylhex-2-enal, 4-actyl-[2.2] paracyclophane and other unsaturated aldehyde/ketone were studied. Substrate 2-ethylhex-2-enal was synthesized via self-condensation of n-butyraldehyde. The asymmetric bioreduction of this α,β-unsaturated aldehyde was studied in detail. Effects of different yeast strains, pH value, substrate concentration, reaction time on yield and e.e. value of product (S)-2-ethylhexan-1-ol were evaluated. A high yield (91%) of (S)-2-ethylhexan-1-ol w