超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技能在有机化学反应中的应用研究.pdf

超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成j支术在有机化学反应中的应用研究 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在 有机化学反应中的应用研究 中文摘要 本论文分三个部分，分别对超声波辐射条件下，离予液体条件下和无溶剂条件下 的有机化学反应进行了研究： i．在第一部分工作中，我们对超声波辐射条件下，(无机)碱促进的“一锅法” 的ct，B一不饱和酮的合成及其与二苯乙酮、二苄基甲酮的反应进行了研究。在研究 中我们发现，跟传统的搅拌方法相比．超声波辐射下反应条件温和，操作更简便，反 应时间缩短，速度加快，反应的产率也得到了明显的提高。该方法在有机合成中有望 取代常规方法，具有广泛的应用价值。同时，我们首次发现了碱性条件下(传统方法 合物的方法，使传统的思维和方法得到了延伸和拓宽。其次，通过二茂铁取代的0L， D一不饱和酮与二苯乙酮、二苄基甲酮的反应，制备得到了一系列二茂铁取代的1，5 一二酮化合物和环己烯酮化合物，并从爱应时间、反应温度、反应促进剂碱性的强弱 等方面对反应的影响进行了探讨。 2．在第二部分工作中，我们对环境友好的离子液体条件下(无任何外加Lewis 酸或Lewis碱催化剂)，醛与三甲基硅氰的反应，“一锅法”D乙酰基羟氰的合成以及 aldol反应进行了研究。在研究中我们发现，在无任何外加Lewis酸条件 Mukaiyama 下，(咪唑类)离子液体能够高效率的促进醛与三甲基硅氰的反应以及D-乙酰基羟氰 的“一锅法”合成，并以高收率得到目标产物，同时离子液体能够回收利用多次而活 性没有或稍有降低。而上述反应在常规有机溶剂中(无任何外加Lewis酸催化剂)不 能进行。同时，我们合成了一种极性更强的离子液体(常温下为固体)，将其与普通 超声波辐射、离子液体以及无溶剂合成技术在有机化学反应中的应用研究 中文礴受 aldol反应的 的离子液体混和后，所得到的新的离子液体能够很好的促进Mukaiyama 进行，并且该离子液体能够回收利用。 3．在第三部分工作中，我们对无溶剂条件下二茂铁取代的仪，B一不饱和酮与丙 二酸二乙酯、二苯乙酮和二苄基甲酮的反应，有机小分子DBU催化下的Mukaiyama 以及水相条件下Inl3促进的a一氨基氰的“一锅法”合成进行了研究。该无溶剂合成 技术和离子液体技术，有利于在有机合成中摒弃常规有毒有害、易挥发的有机溶剂的 使用，不仅对环境友好，符合绿色化学的要求，也有利于降低反应成本，在有机合成 中具有良好的应用价值。在研究中，我们将微波辐射和无溶剂合成技术相结合，并应 用于二茂铁取代的伍，p～不饱和酮与丙二酸二乙酯的Michael加成反应，反应时间短， 速度快，产率高。其次，我们发现二茂铁取代的a，B一不饱和酮与二苯乙酮、二苄 基甲酮的反应在固相研磨条件下也能顺利进行，并从反应时间、反应温度、反应促进 剂碱性的强弱等方面对反应的影响进行了探讨。在对有机小分子DBU催化的 Mukaiyama 应能有效的进行，获得了比常规有机溶剂中更高的收率。同时，我们课题组继 剂条件下能够高效率的催化醛酮(包括空间位阻较大的二苯甲酮和查尔酮)与三甲基 硅氰的反应，反应产率高，后处理简单方便，同时我们也进一步对oL一氨基酸或羟基 酸的盐催化下的该反应进行了研究。最后，我们首次在水相中，使用对水稳定的Lewis 酸Inl3对醛、胺以及TMSCN三组份缩合合成n一氨基氰进行了研究，反应收率高， 环境友好。 关键词：超声辐射；离子液体：微波辐射；无溶剂(固相)：有机催化剂；环境友好 化学反应 作 者：沈志良 指导教师：纪顺俊教授 罗德平教授 Il 超声淀辊射、离子液体咀及无溶剂台成技术在有机化学反应中的应用研究 Theresearchand o