超声波作用下铝酸钠结构性子变化的研究.pdfVIP

摘 要 本研究工作应用有关现代分析手段和量子化学理论计算，首次系统地研究 了超声强化铝酸钠溶液分解的机理。通过应用电子自旋共振技术、分光光度法、 声致荧光影像技术以及荧光光谱，检测和分析了超声诱致铝酸钠溶液中自由基的 产生及相关特性；应用拉曼光谱法及拉曼定量分析方法，对超声作用下的过饱和 中等浓度铝酸钠溶液结构性质的变化情况进行了系统研究。根据溶液的结构性质 和超声诱致产生的自由基，应用量子化学计算方法和统计热力学理论，首次系统 研究了超声作用下多种铝酸根离子平衡与转化的规律，探索了超声强化过饱和中 等浓度铝酸钠溶液分解的可能反应途径。 论文主要取得如下成果： 1 首次应用自由基捕抓方法和电子自旋共振技术，分析检测了铝酸钠溶液 在超声波空化作用下产生的自由基。实验结果表明：当超声输出功率达到或超过 空化闽值，过饱和中等浓度铝酸钠溶液中水分子可裂解为羟自由基和氢原子自由 基。并且自由基的产量与超声输出功率、超声作用时间以及溶液浓度有关。 2分别利用茜素紫光度法、声致荧光影像技术、荧光光谱分析研究了超声 波作用水溶液、铝酸钠溶液产生的自由基。通过这些间接分析自由基产量的方法， 首次探究了超声波诱致自由基的有关性质。 3 结合前人的成果，应用拉曼光谱以及拉曼定量分析方法，首次分析了超 声作用对过饱和中等浓度铝酸钠溶液结构性质的影响。得到溶液中各离子结构性 质的变化情况，超声波作用下溶液中单体铝酸根离子AI(OH)4浓度减少，二聚体 离子(OH)3Al·(OH)2-AI(OH)32浓度增多。 4 利用量子化学计算方法，计算了铝酸钠溶液中各类可能存在的物质。采 用DFT／BLPY方法分析了离子的几何优化性质、总能量、振动频率。采用COsMO 溶剂模型以及外加静电场法，计算了离子的溶剂化效应。根据计算结果和有关实 验结论，对离子之间的相互转化进行了热力学分析，并首次提出了超声强化铝酸 钠溶液分解的微观机理。 关键词：超声波，自由基，铝酸钠溶液，量子化学 ABSTRACT of and severalkindsadvanced DFTOuanthmChemical By techniques in calcultions．themechanismofthe undernltrasoundsodium precipitationprocess aluminatesolutionshavebeenresearchedforthefirsttime．InOrderto the investigate formationsofradicalsandtheircharactersunderultrasoundinsolutions．EPR． UV-absorption andfluorescence spectrum，fluorescencephotographictechnique have same Ralnan andRaman been the sicIectrum applied．At time．by spectrtma of structures havebeen analytic the of quantitativetechnique，thechanges species under in Chemical ultra