端丙烯酸酯基及端氨基树枝状大分子的分解、表征及功能化.pdfVIP

苎世堕塑型型苎竺堕里墨!!苎苎叁坌王堕垒些：壅堡墨兰壁些 塑兰 摘 要 小论文设计合成了一系列树枝状大分子，并对其进行了表征和功能化，考察了树 枝状丈分子及其功能化产物的性能，并进行了将其作为功能性材料的应用尝试。 树枝状大分子的合成： 本沦文首次采用i官能度的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和四官能度的乙二胺为单 体(Ax～B一体系)，通过Mi chael加成反应，分别合成了以乙二胺(或三羟甲基丙 烷三丙烯酸酯)为核，以聚(酯一胺)为骨架的1代和2代端丙烯酸酯基树枝状大分 子(；1．0(acry G1．0(Nm)。和(；1．5(NH。)。。反应在温和的条件下进行．采用支化单体过量的方法抑制 副反应，提高树枝状大分子的产率。结果以较高产率得到目标产物。 用本方法合成树枝状大分子，仪采用了一种具有原子经济性的反应，即Mjchae] 加成反应。两种单体交膂反应，省去了繁琐的官能团保护及解保护步骤．每‘步反应 都使树枝状大分子有效增长。端丙烯酸酯基与端氨基隔代交替生长。两种单体都带有 多官能团，既能作核又能作支化单体，所得树枝状大分子的端基增长非常迅速，以乙 二胺为核的第2代树枝状大分子就含有48个端丙烯酸酯基。丙烯酸酯基及氨基很容 易转化成其他宫能团，因此本论文设计合成的树枝状大分子表面很容易进一步功能 化。 树枝状大分子的分离： 分离纯化是树枝状大分子制备中遇到的最大困难，而以乙二胺为核的第1代端丙 J．5(NH：)。， 烯酸酯基树枝状人分了G1．0(crylate)。和筇1．5代端氨基树枝状大分子G 以及以二羟甲基丙烷为核的第11℃端氨基树枝状人分了GI．0(Ktt：)．侑＆根据其与所在体 系z1z其他成分在选择性溶剂中的溶解度不吲，通过用选择性溶剂萃取的方法进行分离 纯化。 本分离方法的特点是：简甲，能获得较人量产物，且产物纯度较高。 树枝状大分子的功能化： 苎堕堂堂塑塑墼燮墨塑丝垫查坌三堕垒壁：查塑：丝塑!!些 塑薹 羟基化：将第1代端丙烯酸酯基树枝状大分子G1．o(acrylate)。羟基化。 树枝状大分子G1．0(OH)。反应条件温和，不需要复杂的分离纯化过程，反应结束减 压除去甲醇就能得到产率和纯度都较高的产物。 乙二醇混合物为溶剂反应得到外倒带8个磺酸钠基团的树枝状大分子Gl，0(SO。Na)。。 实现了在常压及有机溶剂中将树枝状大分子外围多个丙烯酸酯双键同时进行磺化，成 功进行了有机磺酸钠稚的分离纯化。 树枝状大分子的结构表征： 用IR、。HNMR，”C NMR、元素分析、ItPLC和ESI—MS等方法对所得树枝状大分子 及其功能化产物的结构进行了表征。 树枝状大分子的性能及应用： 水溶性树枝状大分子的溶液行为：水溶性树枝状大分子G1．0(NH：)。、 低于相似分子量聚乙二醇水溶液的表面张力。G1．0(NH：)。、G1．5(NH。)。水溶液表面张力 能显著降低表面张力。 树枝状多磺酸钠G1．O(sO。Na)。是一种性能独特的聚电解质：其水溶液表现为胀塑 在pH值3．O--10．0范围内非常稳定，说明这种电解质可以在宽的pH值范围内使用。 G1．0(SO，Na)。水溶液粘度与浓度的关系与小分子NaCI相似，而电导率随浓度的变化 与高分子海藻酸钠相似。 G1．0(SO。Na)。在水中能以弱的分子间力形成球形聚集体。 水溶性树枝状大分子与金属离子的作用：在稀的水溶液中，树枝状大 形成稳定的复合体系，这是树枝状大分子用作纳米反应器的基础。在浓的水溶液中， 端丙烯酸酯基及端氪基树枝状大分子的合成、表征及功能化 摘要 91．O(SO。Na)。与H：PdCl。能形成由球形聚集体组成的树枝状聚集体。 树枝状大分子用作紫外光固化齐聚物：GI．o(。。。ylat。)。用作紫外光固 化齐聚物，与相似分子量线性脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂相比，粘度小，幽化速度快。 且固化产物硬度高，耐溶剂性好。 由于众多丙烯酸酯双键集中于同一个体积庞大的树枝状大分子