氮杂环丙烷化合物的多少开环反应研究.pdfVIP

摘要 本论文主要研究了氮杂环丙烷化合物的若干转化反应，侧重于有机小分子催 化下各类亲核试剂对之的开环反应研究。 首先，我们研究了有机小分子催化下不同亲核试剂，如硫酚，胺等与氮杂环 丙烷纯合物的开环反应。在亲核试削对氮杂环丙烷开环反应的研究中，我们发现 三级胺能作为一种有机催化剂，有效催化此类反应的进行，经过实验的探索和研 究，我们发现在各种三绂胺中，DABCO最优。与以往的报道比较，DABCO作 为催化裁，反应时嘲大大缩短，催化热的量也减，J、到5t001％，催化涟性和效率 也大大提高，而且此反应操作简单，条件温和，无需无水无氧的复杂操作。我们 对此反应的机理进行了初步探讨，认为这是一个三级胺引发的反应。随后，我们 发现氮杂环卡宾也可以作为一种有机小分子催化剂，分别催化各类硅试剂或酸酐 对氮杂环丙烷化合物的开环。反应具有较好的区域选择性，条件也较温和。在此 类反应中，氮杂环卡宾作为亲核性的催化剂，可以高效的催化开环反应的发生。 与此同时，我们还发现在DMSO中，无催化荆的中型条件下，硫，胺以及各类 硅亲核试裁可以对氮杂环丙烷化合物开环。我耀3认为，在反应中，DMSO自身 作为一种LewisBase，能有效活化亲核试剂，从而促进反应的顺利进行。而且， 我们还意外地发现了苯硫酚作为添加剂，可以很好的促进单质碘对活化的氮杂环 丙烷或者环氧化合物的开环，高产率得到了B．碘代胺基化合物或者B一碘代羟基 化合物。基于以上若干有机小分子催化的氮杂环丙烷化合物开环反应的研究，我 们对氮杂环丙烷化合物的去对称化反应进行了初步探索，取得了一些初步结果， 为我们的迸一步研究提供了可能。 与此园时。我{『j还发现了Sc(OTt)3可竣狠好地催化腈与2．芳基氮杂环丙烷鹤 f3+2】环加成反应，得到了二氢眯唑产物，产率中等到优秀。这是此类转化反应 的首例催化反应。同时，我们还实现了AuCh／AgOTf催化芳烃对氮杂环丙烷的 开环反应，反应条件极其温和，室温下2分钟内氮杂环丙烷就可以迅速转化为9一 芳基胺，产率中等到优秀，反应区域选择性好。 关键词；氮杂环丙烷，有机小分子催化剂，开环反应，去对称化。路易斯酸。 Abstract Thisthesis aziridineswithvarious focuseson reactionsof ring-opening nucleophilescatalyzed orLewisacids． byorganocatalysts studiedthe reactionsofaziridineswith Firstly,we rng．opening nucleophiles， as such smallmoleculesas discovered thiols，amines，utilizing organocatalysts．We thatvarious couldreactwithaziridinesinthe oftertiaryamines， nucleophiles presence inwhichDABCO tothe isthemostefficient reports， catalyst．Comparedprevious DABCOshowed reactionconditions．Wealso undermild investigated hi曲efficiency themechanismofthisreactionand thatDABCOactasa