导电聚合物复合膜的制备及性能研讨.pdfVIP

捅 矍 导电聚合物复合膜作为一类新颖的复合材料，既具有金属和无机半导体的电 学和光学特性，又具有有机聚合物柔韧的机械性能和可)JnI性，还具有电化学氧 化还原活性。在电池的电极材料、光电子器件、电磁屏蔽、电化学催化、传感器、 金属防腐等技术领域都有广泛的应用前景。因此，研究制备实用型导电聚合物复 合材料的方法，是倍受关注的热点问题。本沧文采用相分离原位聚合法、电化学 原位聚合法制备了具有孔状结构的聚苯胺(PANI)／醋酸纤维紊(CA)、聚苯胺 了它们的结构、形貌、组成以及电化学性能。主要结果如下： 以过硫酸铵的酸性溶液作为反应介质，：采用相分离原位聚合法制备了导电性 聚苯胺／醋酸纤维素复合膜，这种方法的优点是膜的形成与苯胺单体的聚合同时 进行。制备条件对复合膜的导电性有较大的影响。复合膜制备的最佳条件是：单 体浓度为0．13(v／v)，氧化剂与苯胺单体摩尔比率等于0．4，反应温度维持在5℃， 面)和反面具有不同的化学组成和表面形态。正面由不规则微孔结构的聚苯胺层 组成，反面由粒状的醋酸纤维素组成。热重分析表明，聚苯胺／醋酸纤维素复合 膜的热稳定性比纯醋酸纤维膜高。此外，退火温度对复合膜的导电性有很大的影 响，当温度超过120。C时，复合膜的电阻急剧增加。 借助自驱动力的作用，将苯胺溶液均匀涂裹在电极的表面，采用循环伏安法 在0．5MH2S04溶液中制备出PANI／PSF复合膜，这种方法的优点是复合膜的导电 层紧紧地粘附在聚砜膜的基体上，使导电复合膜很容易从电极上剥落。FTIR、 SEM结果显示：复合膜具有不对称的微孔结构，正面是不规则微孔结构的聚苯 胺层，反面是海绵状的聚砜层。电化学研究表明：在定量控制下，复合膜具有良 好的重复性，其氧化峰电流的相对平均偏差大约为3．87％；支持电解质的浓度和 对离子的特性对苯胺氧化峰电流有较大的影响；复合膜电极使抗坏血酸氧化的过 屯压明显降低，表明复合膜对抗坏血酸有催化活性。交流阻抗光谱研究表明：导 电态时，复合膜电极在高频区为一个半圆，在低频区为45。直线，说明此时电极 是受扩散控制的。氧化态时，在全频范围内为1／2半圆，蜕明存在较大的电荷传 递电阻。此外，根据交流阻抗谱图拟合出了等效电路图。 以一氯化铁水溶液为反应介质，采用楣分离原位聚合法制备了PPy／CA复合 膜。利用AFM、FTlR技术对复合膜正反面的化学结构和表面形态进行了表征， 结果显示：复合膜的正面是由束状聚吡咯链组成的，反而是由粒状的醋酸纤维素 组成的。膜的导电性受溶剂、掺杂剂、聚合温度、聚合时间、氧化剂与单体摩尔 比等因素的影响。最佳制膜条件为：吡咯单体浓度为0．091(v／v)，吡咯单体与 氧化剂摩尔比是0．6，反应温度控制在10℃左右，反应时间大约30rain。 热重分析表明，复合膜的热稳定性比纯的醋酸纤维素膜高。 关键词：聚苯胺；聚吡咯：原位聚合；导电复合膜；电学性质；电化学行为 Abstract film electrical Asanew has compositematerial，conductingpolymercomposite andflexilemechanical and ofmetaland semiconductor optical inorganic properties redox and of aswellaselectrochemical organic processibilitypolymer performance in of arefavo