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- 2018-06-03 发布于贵州
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代替手性咪唑烷酮在均聚氨基酸上的固载及其催化的环戊二烯与肉桂醛的不对称diels-alder反应
摘 要
本{龛文崮瑟部分内容缓或:1)、基予均聚氯蓥酸豹均鞠壤纯羯手瞧曝睦烷酮
氯化镧催化的取代苯甲醛与甲醚进行的Cross-Cannizzaro反应。
已丛)~S,苄基一2,2。二甲基.4.氧咪咪烷。并研究了这三个新化合物在聚氨旗酸上的
霾载。绣鬃显示聚会秘懿骚链黻|0获菇塞,默链堰长,发瘟速率减羧,疆{乏产
物的ee值降低,肽链过短,增加了催化剂与反应混合物分离的难度;并且肽链
以空间位阻较小的亮氨酸为宣。
潋随蠢手瞧爨穗浚藜爨毽识骂瘦二矮与爨楚醛遗行豹Diels.Alder及应,骚究
OrC[130H:H·
基)-5一苄基一2,2.二甲基一4一氧眯唑烷盐酸盐,CH30H:H20=19:1
20=2:1,at
催化荆经过5次循环后,产物的ee值都僳持在77%。经过5次循环,催化活性
和对映选择性与相应的非固载均相催化剂相比基本保持不变。
在合残(S)-N一《4。氮基苄基)一5一苄基.2,2一二泽蘩.4.氧球穆蕊工作中,我粕发瑷三
2eq.DBU,or6eq.5%NaOH
CeCb,3。5eq。HCHO(aq.),3eq。Et3N,or
(aq.), at25—30。C,对各种取代沫FP醛进行了考察。结果表明苯环上如果有吸电
子基网则自&加快殿斑速率,而给电子基团则大大减慢反戍速率,并且对于…些耐
而以5%NaOH作碱,则得不至q对牖基苯甲黪,腈基全部水解。最后我们提出了
催化作用的物科·烧氯氧化铈。
反应
Abstract
Thisdissertationconsistsoftwo ofthechiral
parts:≤1)hnmobolization
on of andits
imidazolidin aminoacids inthe
polymer application
Diels—Alder Cross—Caunizzaroreductionof
reaction.(2)Lanthanide—catalyzed
aromatic
aldehydeswi墩formaldehyde。
Threenew
were and on
benzyl)一5一benzyl一2,2一dimethyl—imidazolidin-4-onepreparedgrafted
ofaminoacid.Thechiralimidazolidinon ofaminoacid
polymer
polymer supported
hasbeen to the reactionof
enantioselectiveDiels—Alder
successfullyappliedcatalyze
and of
cyclopenta-1,3一diene3-phenyl—propenal。Thedegree
tothe ofthe n
catalysts.Whenincreased(n1
importantperformancesupposed
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