高容量al-α-ni（oh）lt;,2gt;正极材料的合成、润色及电化学性能研究.pdf

摘要 摘要 论文分别采用直接沉淀．水热法和均相沉淀法合成了砧取代0c．型Ni(OH)2 (A1．a-Ni(OH)2)碱性二次电池正极材料，研究表明，采用直接沉淀．水热法制备的 得到一种0【．型和p．型两相混合的新型材料，该材料最高放电容量可达到 333mAh／g，其循环稳定性较好。均相沉淀法采用尿素为沉淀剂，在没有表面活 性剂和模板的条件下制备出了多孔A1．a-Ni(OH)2微球，该材料结构稳定、容量 高、循环稳定性好。尤其是Al含量为10％时得到的a-Ni(OH)2材料最高容量达 350mAh／g，在1C循环150周之后其容量仍保持为320mAh／g。 论文以均相沉淀法制备的材料为前躯体，采用CoOOH纳米棒对其表面进行 和表面化学状态进行了表征，通过恒电流充放电测试、循环伏安以及交流阻抗 测试研究了初始制备材料和修饰后材料的高倍率放电性能。研究表明，CoOOH 纳米棒随机分散在A1．a-Ni(OH)2微球的纳米片表面或插入到片层之间，形成了 一层优良的导电网络，降低了电化学过程中电荷转移阻抗以及质子扩散电阻， 从而改善了材料的大倍率放电性能以及循环稳定性，尤其是7wt．％CoOOH包覆 在300mAh／g以上；而包覆前的材料2C循环500周之后只有235mAh／g。 论文继续研究了以均相沉淀法制备的材料的高温性能，研究发现，均相沉 淀法制备样品的高温性能较差，600C放电容量只有常温时的65％，这是由于温度 的升高导致析氧反应的加剧造成的。因此，本工作分别采用金属Co和Y(OH)s对 其表面进行了修饰，改善了材料的高温性能。研究表明，金属钴包覆的最佳比例 为5wt．％，0．2C、600 wt．％， C放电容量为283．5mAh／g，Y(OH)3的最佳包覆量为1 0．2C、600C放电容量达到315mAh／g，均远高于未包覆样品的高温放电容量。 材料，并研究了其电化学性能。采用XRD、SEM以及TEM对其结构进行了表 征，并将其单独作为碱性电池的正极和负极材料进行研究，通过恒流充放电、 摘要 循环伏安以及交流阻抗测试研究了其电化学性能。研究表明：利用Co(m)／Co(II) 电对反应的不可逆性，可将钴化合物作为镍基电池正极材料的添加剂，提高材 料的导电性。而Co(II)和单质钴之间却存在可逆的氧化还原反应，而且放电容 量较高，．利用这一特性，又可将一些钴化合物用来改善金属氢化物负极材料的 电化学性能。 关键词：无机合成，A1．cx-Ni(OH)2，钴化合物，表面改性，电化学 II Abstract Abstract for A1--substituted electrodematerial a-Ni(OH)2(Al··a-Ni(OH)2)positive is method alkaline batteries by rechargeablesynthesized and isfoundthe complexprecipitationmethod，respectively．Itspecmcdischarge of18．3％A1-substitutedmaterialsobtained capacity 0c-Ni(OH)2 through treatmentmethodis thesame coprecipitation—hydrothermal350mAh／g．Attime，a