高铁化合物的制备及其电化学性能的研讨.pdf

摘要 摘 要 离铁酸盐ffe(vD)具有较高的氧化还原电位、较大的电化学理论容量、原 料来源丰富，本身及放电产物对环境无污染，不仅可用作废水和生活用水中的 处理剂及有机合成反应中的氧化剂，还可以用作超级铁电池中的正极材料。为 了有效地利用有限的自然资源和保护自然环境，实现可持续发展，高铁酸盐 (Fe(VD)的制各及应用引起了研究工作者的兴趣。 在高铁酸盐(Fe(VI))的三种主要制备方法中，电化学方法以其对环境无污染 和制备过程较简单易行等优点受到了关注。但在电化学制备过程中，在长时间 和大电流电解的情况下，高铁酸盐生成的电流效率不是很高，进一步提高电化 学合成高铁酸盐的电流效率是科学工作者们正在研究的热点。目前虽然高铁酸 钾的稳定性最好，但其放电性能不够理想。其它具有较高理论容量的高铁酸盐 如CaFe04等的电化学性能有待于研究。 本论文首先概述了高铁(Ⅵ)酸盐的制备方法、纯度分析方法、物理化学性质、 碱性溶液中铁电极的电化学行为以及高铁(Ⅵ)酸盐在氧化合成有机物、水处理和 作化学电源等领域的应用。接着简要地介绍了本文的选题目的和意义及实验方 案。 在第三章中，研究了阳极材料、电流密度、温度等因素对电化学制备高铁 酸钠的电流效率、浓度及Fe(VI)／Fe砒比值的影响。结果发现，铁丝网电极在 不同电流密度、电解时间和温度的影响下，生成高铁酸钠的电流效率、浓度及 Fe(VD／Fcl01．比值的变化趋势与灰口铸铁和球墨铸铁电极相似。只是相较于后 两种阳极，铁丝网电极在较小电流密度下，电流效率达最大。当铁丝网为阳极 时，电解2h后，最高电流效率可达73．6％(j=1．02mAfcm2)，而球磨电极和灰 口铸铁电极分别58．8％0=8 mAfcm2)，这些差异可能与 mA／cm2)和61．7％0=8 阳极的组成及结构有关。还研究了在溶液中添加各种阴离子对以铁丝网为阳极 mol／dm3 电解生成高铁酸钠的影响。发现在14 NaOH溶液中在添加P043。、SOP 摘要 和Si032。等阴离子，在较低阴离子浓度和较低电解温度的条件下，可以在一定程 度上改进高铁酸钠生成的电流效率。 mol／dm3 在第四章中，对超声波在14 KOH溶液中辅助直接电合成K2Fe04 固体的影响作了研究，并采用扫描电子显微镜(sEM)、X．射线衍射(xRD)和 傅立叶红外吸收光谱(FTIR)等技术对超声波作用和无超声波作用直接电台成 的K2Fe04的表面形貌和结构进行了表征。通过对超声波对纯铁电极电化学行为 影响的研究表明，超声波能加快电极表面上的固体K2Fe04向本体溶液中的转移 和延缓电极表面的钝化，还能减慢02析出的速度，这可能就是超声波作用能够 提高固体K2Fe04生成的电流效率的原因。但同时超声波作用也能加快固体高铁 酸钾的分解，所以需要选择合适的超声波功率，本实验中所用的超声波功率为 14．6 W。在合适的超声波功率(14．6w)和较小的电流密度(0．8mA／cm2)下， 电解6．94h时，生成固体高铁酸钾的电流效率可达77．2％。 在本章中还研究了不同的K+／(K++Na+)(【OHl=14mo]／dm3)比侈lJ对直接电 化学制备固体高铁酸钾的影响。结果发现，在较低的温度下(60℃)，电解2h mol／dm3KOH+5mol／dm3 后，在9 NaOH溶液中生成固体高铁酸钾的电流效率 可达64．9％；在14mol／dm3KOH溶液中，生成固体高铁酸钾的最大电流效率在 70℃，约63．9％。在这两种溶液中制各的固体高铁酸钾有相似的表面形貌和红 外吸收光谱特征。因此，可以通过优化K+／N矿的比值，在较低的温度下(≤65 ℃)，直接制备K：Fe04固体。 在第五章中，采用SEM、XRD、FTIR和BET等技术对比研究了间接和直 接电解法制备的K2Fe04的表面形貌、结构和比表面积等性质，还采用恒流放电 和电化学阻抗谱等电化学手段研究了这两种方法制备的K2Fe04电极的电化学性 能。结果表明，这