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金属离子掺杂氧化钛光电极的制备及光电功能

摘 要 金属离子掺杂氧化钛光电极的制备及光电性能 半导体光催化消除环境污染物是从本世纪80年代术逐渐发展起来的一种高 级氧化技术。Ti02作为光催化氧化反应中最常使用的光催化剂,这具有:化学性 质和光化学性质均十分稳定,无毒价廉,光催化性能好,可以无选择地矿化各种 有机污染物的优点。但是目Iji『以Ti02为基础的光催化技术还存在几个关键的科 学及技术难题,使其广泛工业应用受到极大制约,其中最突出的问题在于:太阳 能利用率低.由于二氧化钛半导体的能带结构(E。=3.2eV)决定了其只能吸收利用 紫外光或太阳光中的紫外线部分(太阳光中波长小于387nm的紫外辐射仅不到5 %)。因此,如何扩展TiOz的光吸收波长成了当今光催化研究中的‘一个研究热点。 本沦文工作以上述问题为出发点,采用溶胶凝胶法制备了金属离子掺杂二氧化钛 电极,研究了改性电极在可见光下的光电化学行为和对罗丹明B的光电催化降 解行为。全文分为三个部分。 第一部分制备了一系列过渡金属离子掺杂Ti02电极,并从中筛选出钴和铬 离子作为重点研究的掺杂离子。结果表明,Co”和c一掺杂均能有效地改性Ti02 的可见光响应,扩展其光I及收波长。C02+和cr”掺杂均存在一个最佳掺杂浓度。 掺钴氧化钛电极在波长大于460nm时具有较高的可见光响应,以前驱体醋酸钴较 好。随掺钴含量增加光电流增大,但过量的钴掺入将生成新相CoTiO。,并使相 转变温度降低,在本实验条件中,掺钴最佳浓度为3%。铬离子掺杂同样使氧化 钛的光吸收波长扩展到可见光区域,过量铬掺杂将增加光生载流子的复合而使光 电流减小,在本实验条件中,掺铬最佳浓度为7%。金属离子掺杂电极光电响应 效果依赖于焙烧温度和提拉层数,500℃下提拉2层的电极表现出最好的可见光 电响应。 论文第二部分主要研究了浓度梯度化电极和复合掺杂电极的光电化学行为。 梯度浓度电极比对应的掺钻氧化钛电极有更好的光电响应。初步认为设计的浓度 梯度电极能够较完全地吸收入射光,而且能带连续变化、使光生载流于有效分 离.但是具体的能级变化等仍需要进一步深入的研究。梯度浓度电极因为最外层 是纯TiO:薄膜,因此对比掺钻电极,梯度化电极除表现出良好的光电响应外, 更表现出良好的光稳定性,并且能有效抑制电子的反向流动,提高光电转换效率。 复合离予掺杂后并没有生成新相和改变Ti02组成,电极的光电流也仪仅略高]二 掺铬电极,并没有表现出2种离子掺杂的I办同作用。 论文第三部分对掺杂改性电极对罗丹明B的光催化降解进行了研究。本部 分采用光电催化降解罗月明的方法来考察了各种掺杂Ti02电檄在可见光下的催 化活性,并探讨了可见光下掺杂电极降解罗丹明的原理,实验结果表示,掺杂催 化剂在可见光下能够有效的催化降解罗丹明污染物,并表现出和光电流大小顺序 基本一致的催化效率。并研究了外加电压和pH值等因素对光催化反应的影响。 关键词:二氧化钛、光电化学、光催化、金属离子掺杂、罗丹明、降解、可 见光 Abstract ions and ofmetal Photoelectrochemical Doped Preparation Properties TitaniumOxideElectrodes Semiconductor inthe of isan photocatalysisapplicationpollutantdegradation advancedoxidation atthe since endof80’sinthis has process century.It developed tremendous inenviro

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