几种拉曼探针分子的结构和振动光谱的密度泛函理论研讨.pdfVIP

摘 要 用密度泛函理论（DFT ）对1，4-二[2- （4-吡啶基）乙烯基]苯（BPENB ）和1，2-二(4-吡啶 基)乙烯(BPE)两种拉曼探针分子及4-巯基吡啶(4-MPY)吸附在半导体纳米粒子（以硫化锌和氧化 锌为代表）的结构和振动光谱进行了研究，得到了如下结果： 一、用五种DFT 方法对1，4-二[2- （4-吡啶基）乙烯基]苯（BPENB）分子的振动光谱和结 构进行了研究。通过理论与实验数据的比较得出，在共结晶态和金属复合盐晶体时，BPENB 最 可能采取的是顺反式构象。这五种DFT 方法在计算BPENB 分子的几何参数和谐振频率方面表 现出的优越性关系为：在优化几何参数方面，B3PW91 和B3LYP 方法优于其它方法；在计算谐 频方面，在非校正的情况下, BPW91 获得的理论数据与实验结果符合的较好。 二、用6 种常用的DFT 方法采用6-31++G(d,p)基组对1，2-二(4-吡啶基)乙烯(BPE)的几何结 构和振动光谱进行了研究，并与实验结果进行了比较得出，在优化几何参数方面，B3PW91 方 法优于其它方法；在计算谐频方面，在非校正的情况下, BPW91/6-31++G(d,p)获得的理论数据与 实验结果符合的较好。 三、用B3LYP 方法对4-巯基吡啶(4-MPY)在半导体纳米粒子（以硫化锌和氧化锌为代表） 表面上的吸附进行了研究，我们得出4-MPY 可能是以倾斜的方式吸附在半导体表面，又以该构 型为基础探讨了4-巯基吡啶吸附在硫化锌和氧化锌表面的振动光谱并对振动模式进行了详细的 指认。同时，得出其SERS 机理可能是化学增强。 关键词：DFT BPENB BPE 4-MPY 分子结构 振动光谱 I Abstract 1. In this paper, the molecular structure and vibrational spectra of 1,4-bis[2-(4-pyridyl)ethenyl]-benzene (BPENB) were studied by five DFT methods. According to our DFT results, it can be infered that it possibly adopts a trans-cis conformation in the cocrystals and metal complex salts. On the basis of the comparison between calculated and experimental results, a superior-relation was obtained. The B3PW91 and B3LYP methods are superior to the others in optimizing structures; In the five DFT methods, BLYP reproduces the observed fundamental frequencies most satisfactorily under the unscaled condition. 2. The molecular structure and vibrational frequencies of trans-1,2-bis(4-pyridy1)- ethylene (BPE) were studied by six DFT methods with 6-31++G(d,p) basis set. On the basis of the comparison between calculated and experimental results, a superior- relation was obtained. The B3PW91 method is superior to the others in optimizing structures; Compared the theoretical vibrational fr