几个半电池化学反应熵变的热电化学方式测定.pdfVIP

摘要 热电化学方法是将热化学与电化学结合起来研究电池反应和半 电池反应的一种方法，它比单独使用电化学或热化学方法得到的信息 更多、更全面，为电极反应、电池反应热力学性质的研究提供有益的 信息。本论文建立了以热电偶为测温元件的热电化学测试系统，并对 实验装置系统各组成部分进行了测试研究。运用此测试系统对 的阳极过程进行了研究。得到以下结果： 1．恒温装置控温稳定性良好，控温精度为±o．01K：选取217型 参比电极原装套管进行实验稳定性考察，实验曲线重现性好；通过微 伏放大器的调节，仪器能准确测定的放大倍数为992倍；采用热电势 与温度线性关系好的热电偶制备热电偶电极，组装实验系统，在 0．01mol／L KCl溶液体系中 K3Fe(CN)6+0．01mol／LKvFe(CN)6+lmol／L 通过循环伏安实验验证了该测试系统具有可靠性。 2．根据热电化学基本公式推导出计算半电池化学反应绝对标度 t ， 皿。 i _I 2』’ i 电流下使研究电极极化，测得AV(t)-t和仉(f)~f曲线，并对数据进行 线性拟合，由上式可从直线截距获得该浓度下半电池化学反应绝对标 度下的熵变△，《。(c)。 _r 3．利用以热电偶为测温元件的热电化学测试系统对Fe(CN)6卜 时不同浓度下电极反应的绝对标度下的熵变，将实验求得的电极反应 绝对标度下的熵变与文献【47】中的值进行比较，结果接近，证明本实验 方法及所导公式的合理性。 J．molq．K-1。 熵变分别为147．4J．mo|-1．K-1，165．7J．moFl．K-1和172．7 由各体系的绝对标度下熵变值计算出标准氢电极反应在298．15K时 J．molq．K-1，91．6 绝对标度下的熵变依次为94．1 J．moFkK-I，87．4 J．mol-I．K-1，平均值91．0J-mol-1．K-1，与文献【4刀中的标准氢电极反应 J-mol-1．K_1相近。 在298．15K时绝对标度下的熵值87．8 关键词热电化学，绝对标度下熵变，半电池反应 弋： Ⅱ ABSTRACT Thecombinationofthermo．chemicalandelectrochemical methods， whichiscalledas usedfor cell thermo-electrochemistry,isstudying reactionorhalf-cellreaction．Withthis moreinformation technique．the measurements thanthatwith thermo—chemicalorelectrochemical separate measurementwas Canbeobtained．Asetforthermo