几种6位脱氧环糊精衍生物的分解及其分子组装行为研究.pdfVIP

摘要 摘要 在分子识别的基础上，设计、合成功能组装体是超分子化学是的重要目标 之一。而称之为环糊精的环聚多糖则是构筑超分子组装体常用的建筑模块。为了进 一步揭示环糊精及其功能衍生物的组装机制，本文设计和合成了一系列6位脱 氧环糊精衍生物并研究了它们自组装行为；运用超分子化学方法制备了几种环 糊精主一客体包合物，研究了它们在溶液和固态中的键合行为；利用功能基修饰 环糊精构筑了一类结构新颖、性能独特的超分子组装体，探索了它在材料化学 中的潜在应用。具体研究内容如下： 1． 简要介绍了超分子化学的概况，并对以环糊精为受体的分子识别和分子组 装研究所取得的重要成果和最新进展进行了评述。 2． 制备了肛环糊精的哌嗪衍生物以及肛环糊精／哌嗪和肛环糊精／--氧六环的 包合物。使用X一射线晶体衍射手段，考察了客体基团引入超分子体系时， 使用修饰和包结两种不同的方式以及主一客体氢键对于环糊精固态中聚集 结构的影响。研究结果显示：客体可以作为潜在的“连接器组织环糊精 的聚集，其手段为改变体系氢键或共价键结构；而客体的连接位置同样影 响环糊精的聚集结构。 3． 通过核磁和元素分析的方法，研究了不同空腔大小的弘，伊，严环糊精对于 常见的内分泌干扰素一双酚A分子的增溶能力，结果显示肛和严环糊精都表 现出了显著的增溶效果，使双酚A的水溶性分别提高到原来吲9倍和Ⅵ倍。 进一步通过X-射线晶体衍射、二维核磁手段，研究了肛环糊精和双酚A包 合物的固态结构，以及在水溶液中键合结构的特点，发现包结双酚A引起 的环糊精内腔的脱溶剂化以及次面连续的氢键带的破坏提高了包合物水溶 性。 4． 通过水热方法和“click”化学方法制备了取代基自锁结构和非自锁结构的一 对伊环糊精异构体，使用X_射线晶体衍射、分子模拟、二维核磁等手段确 定了其分子结构，发现在合成过程中主一客体预组织的空间位置决定了产物 的拓扑结构。通过进一步核磁、透射电镜、XRD等手段研究它们在水溶液 中和固态中的自组装行为，发现分子拓扑结构的差异影响其自组装的模式： 自锁结构的修饰环糊精会二聚组装成分子胶囊，并且通过外界条件的改变 (变换溶剂极性、紫外光照射、加热)可以操控二聚胶囊的开合；非自锁结构 摘要 的修饰环糊精倾向于自组装成线性结构。 5． 使用基于金属一联喹啉基桥联双伊环糊精的双带假聚轮烷为建筑模块，借助 其在水溶液中的自组装，通过交联环糊精单元制备了长型双分子管道(平均 长度约为假聚轮烷模块的10倍)，并通过核磁、静态光散射、电镜等多种分 析手段对其组成及形态进行了表征。进一步的实验表明：由于结构中具有 由相邻金属桥联双肛环糊精组成的结构规则且富7c电子的孔洞，该双分子管 道可以捕获与其孔洞尺寸适合的C60，提高C60的水溶性。 关键词：超分子环糊精键合行为分子组装 Abstract Abstract The and ofthe basedonthe functional designsynthesis assembly supramolecular molecular isa ectiveinthe recognitionsignificant supramolecularchemistry． obj called becomeoneofcommon Macrocyclicsugars cyclodextrins(CDs)havebuilding blockstoconstruct assemblies．Tofur