聚联苯撑乙烯及聚喹吖啶酮类电流变质料的合成与性能研究.pdfVIP

摘 要 电流变流体是一种新颖的智能材料，具有重要的学术研究价值和广泛的 应用前景，是功能材料最活跃的研究领域之一。本论文对电流变效应的特点、 历史起源及其理论模型和应用进行了文献综述。从分子设计的原理出发，合 成了两类电流变流体分散相材料及两种分散介质材料。考察了各材料的合成 及电流变效应；探讨了这些材料组成的电流变流体体系中，材料的相关性能 与其电流变效应的关系。 考察了2- 甲氧基-5-辛氧基-1,4-双氯甲基苯及4,4’-双氯甲基-1,1’-联苯这 两个聚合物前体中所涉及的芳烃的氯甲基化反应；同时，对 4,4’-双甲酰基 -1,1’-联苯及 4,4’-二氰甲基-1,1’-联苯的合成条件进行了优化。采用 Gilch 方 法，经 4,4’-双氯甲基-1,1’-联苯的自缩合反应，合成了 PBPV ；采用 Wittig 反应，以2- 甲氧基-5-辛氧基-1,4-双氯甲基苯及4,4’-双甲酰基-1,1’-联苯等为 原料，“一锅”法合成了 PMOBPV ；采用 Knoevenagel 反应，以 4,4’-双甲酰 基-1,1’-联苯及4,4’-二氰甲基-1,1’-联苯等为原料合成了CNPBPV 。对三种联 苯撑乙烯类聚合物的合成过程进行了优化，聚合物的分子结构、热性质、粒 子形貌及介电性质等均得到了测试表征。 分别以对苯二胺、间苯二胺和2,5-二氧环己二甲酸二甲酯等为原料，经 缩合、氧化、环化等反应，合成了平面梯形聚合物聚喹吖-[2,3-b]- 啶 -7,14[5,12] -二酮（PTQA ）及聚喹吖-[2,3-b]- 啶-12,14[5,7]- 二酮(PCQA) 。 对两种喹吖啶酮聚合物的合成过程进行了探讨，优化了合成条件；聚合物的 分子结构、热性质、粒子形貌及介电性质等均得到了测试表征。 分别以氯代甲苯和溴苯、氯苄等为原料，经溴化反应及F －C 反应合成 了两种电流变流体的分散介质材料溴化氯代甲苯（BCT ）和对溴二苯甲烷 （BDPM ）。两种有机液体的分子结构及相关物化性质均得到了测试表征。 系统研究了PBPV 、PMOBPV及CNPBPV三种联苯撑乙烯类聚合物分散 在硅油中形成的电流变流体的稳定性及流变性质。结果表明，由于三种共轭 聚合物具有适当的电导率和介电常数，因此显示出较好的电流变效应。粒子 浓度为 30wt% 的PBPV ，PMOBPV及CNPBPV三种聚合物的硅油体系室温下 的屈服应力分别达 802.3 Pa （2kV/mm ）、1301.4 Pa (3kV/mm) 及 1827Pa(3kV/mm) ；电流密度分别为 100µA/cm2 （2kV/mm ）、28.7µA/cm2 （3kV/mm ）及 34µA/cm2 （3kV/mm ）；体系的屈服应力随电场强度增强而 增大，符合：τy ∝E n ，指数n分别为 1.88，1.9，及1.58；各聚合物悬浮体 I 系中屈服应力的大小与粒子浓度均具有线性关系；体系的表观粘度随电场强 度的增加而增加，随剪切速率增加而降低，具有明显的剪切变稀特性；各体 系的屈服应力随温度的升高出现极大值。研究结果同时表明，由于聚合物材 料的结构不同，各聚合物悬浮体系的电流变效应强度不同。材料的电导率主 要影响通过流体的电流密度，即电流变流体的电能消耗；介电常数的差别才 是造成不同体系中屈服应力不同的主要因素。 考察了PTQA 、PCQA分散在BDPM 中形成的电流变流体的流变性质。研 究了流体体系中剪切应力与电场强度及剪切速率，屈服应力与电场强度、粒 子浓度及温度，表观粘度与电场强度及剪切速率、电流密度与电场强度和粒 子浓度的关系。结果表明，PTQA 、PCQA聚合物的BDPM体系具有优良的电 流变效应，在3kV/mm 电场下，粒子浓度为30wt% 的PTQA 、PCQA聚合物的 BDPM体系室温下的屈服应力分别达到了6.0 及 4.0kPa ；电流密度仅为21.7 及 14.3µA/cm2 ；体系的屈服应力与电场强度的平方及粒子浓度成正比；体 系的表观粘度随电场强度的增加而增加，随剪切速率增加而降低，具有明显 的剪切变稀特性；两体系的屈服应力随温度的升高出现极大值。两体系良好 的电流变效应及其差别可归结为分散相材料独特的分子结构和结