金属氧化物催化剂上叔丁基过氧化氢选择氧化烯烃合成邻二醇的研讨.pdfVIP

摘要 摘要 环己二醇是一种极为重要的有机化工原料，主要用于制造聚酯、医药、农药等 精细化工产品。随着石油化工的迅速发展，烯烃衍生物的开发利用引起了国内外化 学工作者的充分重视。 ． 择氧化烯烃合成反一1，2一二醇反应，提出了一种新型、高效、环保的叔丁基过氧化氢 选择氧化烯烃制备反一l，2．二醇的新方法。首先，利用偏钒酸铵，硝酸铬，钼酸铵， 钨酸铵，四氯化钛制备上述催化剂，五氧化二铌，二氧化硅购买成品所得。再用X． 射线粉末衍射仪对各种催化剂进行晶型分析，得到各种催化剂的晶型结构。以环己 烯为探针分子，为了寻找能把环已烯高选择性的转化为环己二醇的催化剂，对催化 Nb205Cr203W03，M003能非常有效得把环己烯转化为环己二醇，V05次之， 但它在本反应中对叔丁基过氧化氢有促进分解的作用，这就大大降低了环己烯的转 化率，其它催化剂的活性都是非常低。接着系统考察了催化剂用量，反应温度，反 应时间，叔丁基过氧化氢(TBHP)浓度，氢氧化钾加入量等因素对环己烯转化率 和环己二醇选择性的影响。研究表明，在反应温度为90℃，环己烯和TBHP摩尔比 为1，TBHP浓度为65％，反应时间为12h，在三氧化钼催化剂上，环己烯的转化 率为99％，环己二醇的选择性为98％，该反应过程也伴有少量的环己烯醇和环己烯 酮生成。 另外，在80℃的反应温度下，三氧化铝催化剂上烯烃与TBHP的摩尔比为1， TBHP浓度为65％，反应时间为10 h，考察了叔丁基过氧化氢选择氧化卜己烯，环 戊烯，氯丙烯，苯乙烯，tl-甲基苯乙烯，柠檬烯，环辛二烯的反应情况，结果表明 在本体系中三氧化钼催化剂对环中的双键开环制备Cg-醇有效，在直链烯烃转化为 相应环氧烷和邻二醇的活性不高。 本论文还对叔丁基过氧化氢选择氧化环己烯合成反一l，2一环己二醇的反应机理 做了简单探索，采用降低反应温度每隔一小时对系统进行采样分析，改变不同TBHP 浓度对催化氧化环己烯所得产物的影响这两种方法，可以准确判断该反应过程中， 金属氧化物催化剂上叔丁基过氧化氢选择氧化烯烃合成顺邻二醇的研究 在三氧化钼催化剂作用下，环己烯首先环氧化生成环氧环己烷，然后在三氧化铝催 化剂作用下发生水解得到反一l，2一环己二醇。 关键词：烯烃，选择氧化，叔丁基过氧化氢，邻二醇，金属氧化物 Abstract ABSTRACT the chemicalrawmaterials．Itis isoneof most organic Cyclohexanediol important to finechemicalsandthelike．With used usually producepolyester、medicine、pesticide thefast ofoilchemical are muchattentiontothe development industry，chemistspaying andutilizationofolefinramifications． exploitation a andenvironmentalmethodin Inthis introducedneweffective protective paper,we whichselectiveoxidationof t-butyl prepare cyclohexeneby hydroperoxide(TBHP)to was over W03 tra