甲基苯甲酰甲基亚砜与稀土共同物的合成表征及光致发光.pdfVIP

甲基苯甲酰甲基亚砜与稀土配合物 的合成表征及光致发光 摘要 十种固态配合物及五种不同掺杂比例稀土高氯酸盐(铽掺铥)与甲基苯甲酰甲基 亚砜的固态配合物，经元素分析，稀土络合滴定及热重分析表明，组成分别为： 050：0．900：0．100)。 红外光谱、质谱及核磁共振氢谱表明，配体通过一个亚砜基氧与稀土离子配 位，羰基氧未参与配位。配合物在丙酮溶液中测定了摩尔电导率，其结果表明， 三个无机抗衡的阴离子ClO。一，其中两个在内界，一个在外界。配合物的荧光 ● ● 敏化强度最大，可使荧光强度增加到147％，。配体的磷光光谱结果表明，配体的 三重态能级与Tb3+离子的5D4能级匹配最好，传能效率高，发光强度大。 关键词：甲基苯甲酰甲基亚砜， 稀土高氯酸盐配合物， 合成表征， 异核高氯 酸(Tb”、Tma+)，荧光增强效应 刖吾 稀土是一个巨大的发光材料宝库，在人类开发的各种发光材料中，稀土元素发挥着重要 的作用。由于稀土元素原子的电子构型中存在4f轨道，并且内层4f电子数从0到14逐个填 充形成特殊的电子组态，使得稀土元素的原子具有丰富的电子能级，这为多种能级的跃迁创 造了条件，在4f电子跃迁的过程中会产生荧光现象，而稀土有机配合物具有发光强度高、波 峰窄、不易氧化等特点，在发光领域中有着旺盛的生命力和广阔的发展前景“1。到目前为止， 利用稀土离子荧光效应，合成稀土配合物的研究颇受各国研究者的重视。另外，稀土有机配 台物的发光是无机发光与有机发光和生物发光的交叉学科，有着重要的理论研究意义及应用 研究价值“。。 类线型跃迁光谱，谱带尖锐，这是稀土发光效率不高的原因之一。有机分子发光的激发光谱 大多为宽带，一般位于近紫外区。许多有机化合物作为配体与稀土离子配位后，将其在近紫 外区吸收的能量有效的传递给稀土离子，从而敏化稀土离子发光，使稀土离子有较强的特征 发射，其发射强度和寿命通常比自由离子有明显的增强。1。 稀土离子属于硬酸，易与有机含氧配体结合，如与羧酸类，B——二酮类，亚砜类等有机 物配位。关于稀土离子配合物在这些方面的研究前人作了许多工作。 在稀±与羧酸类配合物的研究方面，1990年，关烨第等合成了九个共轭羧酸与铕的配合 物，研究表明，吡啶二羧酸铕的发光性能最好，因为毗啶环的共面性和毗啶氮具有较强的配 的二元、三元配合物的晶体结构和荧光性能。1998年李斌和张洪杰等人合成了稀土与邻苯二 甲酸盐配合物”一1。 Yuanying，Gong 在稀土与二酮配合物的研究方面，1990年Li Kesbi 表征了铕与4一烷基酰代毗唑啉酮的配合物，同时还对其荧光性能作了研究。1999年，何韫、 的三元配合物，用同样的方法合成的Sm3+和Tb3+的相同组成的三元配合物仅具有荧光特性，三 2 玻璃棒轻轻摩擦便能发出闪烁明亮的红光。 表征了镧系元素二苯亚砜的高氯酸盐”3。红外光谱表明亚砜通过氧原子与R旷离子配位，cl毡 有5轨～一7F：五条谱带，确定对称性为C。对称。3。同年。他们以环状的亚砜作为配体，合成了 3 1，4一亚丁基亚砜与水合的镧系碘化物的配合物，其化学式为LnI 桦及合作者对镧系元素双亚砜烷烃配合物的合成、发光性质进行了系统的研究“”一“，如他与 詹亚力合成并表征铕(III)的双亚砜混配配合物，并对其荧光光谱进行了研究。在研究中发 现，当配体相同时，含有氯离子的配合物的荧光强度优于高氯酸配合物，他们认为可能是由 于氯离子的配位能力较高氯酸根强的缘故。三元配合物的荧光强度优于二元配合物，因为第 二配体也可更有效地实现由配体向稀土离子传递能量。当阴离子和第二配体相同时，配合物 的荧光强度随双亚砜基团间的碳链增长而减小。t996年到2000年，李文先等人研究了sm”、 Eu”、Tb”