甲烷和丙烷混合烷烃的无氧芳构化反映及其催化剂研究.pdfVIP

摘要 在较高碳链的烃存在下，甲烷能够被低温活化转化为芳烃，此反应具有重要 的理论和实际意义。这个方法也为甲烷和天然气的直接利用提供了一个新的途 径。本论文对甲烷在丙烷存在下的芳构化反应进行了探索性研究，并采用 对甲烷的吸附性能、积碳行为等方面进行了考察，得到了很有意义的结果。 在Zn／tlZSM一5催化剂上，成功地实现了甲烷和丙烷混台气体的无氧芳构化 反应，在温度为600 hh1，反应气的 4C，空速为GHSV(CI+C3+N2)=3000cm卜g 原料组成C11C3=1．0的条件下，甲烷转化率达到30．8％，丙烷转化率为75．5％， 芳烃选择性为86．4％。 在Zn／tlZSM一5催化剂上，通过对反应气组成(C1／C3)，反应温度，反应时 间及其空速等条件的分析研究，结果表明丙烷有效地活化了甲烷而且两者实现了 共活化。这是低温活化甲烷的一条新途径。 进行了”CI-h的示踪实验，结果证实了在甲烷与丙烷的共反应过程中，甲烷 确实被活化并参加了芳烃的形成过程。 对甲烷和丙烷混合气体的无氧芳构化反应性能的影响。结果表明添加一定量的 Mo，Cu，Cr，F￡，Pt后，有助于甲烷和丙烷的共活化反应，甲烷转化率均有增加， 催化剂的稳定性明显提高。但是芳烃选择性变化不大。而添加Co，Ni，w对对甲 烷和丙烷混合气体的无氧芳构化反应性能作用不大。 混合气体的无氧芳构化反应性能的影响。发现分布浸渍制备的催化剂的活性和对 芳烃的选择性都高于共浸渍法，而且分布浸渍制备的催化剂的稳定性也明显高于 共浸渍法。 NH3-TPD结果表明弱酸中心的增多，强酸中心强度的下降，弱酸中心可能 是甲烷和丙烷混合无氧芳构化反应的重要活性中心之一。 ZnO的还原，增加了活性中心的数目。 热分析结果表明，催化剂的积碳是催化剂失活的原因之一。 为了探索甲烷的活化机理，我们进行了甲烷的程序升温脱附实验 (CH4．TPD—MS)，得到了一些cH4吸、脱附和活化分解方面的信息，由于实验 手段不够完备，没有能够进行深入的探讨。但是这个实验方法为甲烷机理的研究 提供一个很好的途径。 关键词：甲烷；丙烷：无氧芳构化；Zn／HZSM．5；催化剂 2 Abstract toaromatics activationinthe ofMethane Conversion bylow—temperature is and of of scientific great practicalimportance．This higherhydrocarbon presence methaneandnatural this methodalso anew ofutilizationof gas．in providesway ofmethanewith as activationandaromatization non—oxidative propane paper,the studied．The HZSM一5 were overmetal．10aded co．reactant catalysts activity,surface