楝酰胺类天然产品全合成的研究.pdfVIP

摘要 本论文主要讲述了天然产物楝酰胺(Rocaglamide)类化合物全合成的探索研 究。Rocaglamide是King等人首次于1982年从Aglaiaelliptica(Meliace)等楝属植 物中提取分离并通过X射线衍射方法确定结构的，具有杀虫或抗癌，抗白血病 活性的环戊烷苯并呋喃稠三环骨架的化合物。如何立体选择性合成楝酰胺骨架， 控制环戊烷上五个手性中心的构型，解决对映选择性较差，产率较低问题，是当 今合成化学家面临的一个挑战。本论文选题正是从这个角度出发，拟采用一个全 新的合成路线来立体选择性的合成几个该类化合物。该合成路线原料价廉易得， 合成方法较简单，合成路线较短，产率较高。该课题拟解决原来合成路线中非对 映选择性差的问题，用全新的方法构建环戊烷苯并呋喃骨架，并使环戊烷上五个 手性中心的立体构型与楝酰胺相同。首先，由间苯三酚通过Vilsmeier--Hack反 应和甲基化反应合成6．羟基一2，4．二甲氧基苯甲醛，再使其与对羟基苯丙酮经过 HCl气作用下的成盐环化，氧化重排反应得到关键反应中间体2．(4’．羟基)一苯基．3一 合反应等成功得到了合成目标产物的两个重要前体化合物。如何通过顺式关环的 Nazarov环化反应合成环戊烷的骨架，成为该合成路线的最后一步。经过系统和 反复的尝试，我们积累了一些经验，合成了一些新化合物，1HNMR显示得到的 多为混合物。如何找到合适的催化剂，来提高该反应的选择性和目标产物的产率 是今后课题研究的重点。 关键词：楝酰胺 杀虫活性．抗癌活性全合成 Nazarov环化反应 ABSTRACT The total ofnatural andits synthesis product--Rocaglamide attempted was inthe isthe for described analogues dissertation．Rocglamideagentresponsible the andinsecticidalactivitiesofextractsfromtherootsand anti-tumor,anti-leukemic stemsof structure，determinedbysingle-crystalX—ray Aglaiaelliptifolia(Meliace)．Its in1982 etc．The ofthe core analysis，wasreported byKing synthesistricyclic structureof skeleton a functionalized bearinghighly Cyclopenta[b]benzofuran withfive centersisachallenge．Ashorter,more moiety stereogenic cyclopentane main thatallowsan isneeded．The convergentsynthesis agrochemicalapplication ofthenew is reaction advancement conditions，