两种卟啉衍生物的合成及热力学和非线性光学性质研讨.pdfVIP

摘要 摘要 卟啉是卟吩环外带有取代基的同系物和衍生物的总称，当其氮原子上的2 个质子被金属取代后即成为金属卟啉。卟啉被广泛应用于生物化学、分析化学、 催化化学、药物化学、石汕化学等众多领域。本论文在所合成的两种l小I啉基础上， 研究它们了对氨基酸酯的分子识别和非线性光学性质。本论文主要内容如下： 1、合成了酪氨酸修饰的尾式锌卟啉和四(邻烟酰胺基苯基)卟啉，采用核磁共 振波谱、元素分析、紫外一可见光谱、红外光谱以及圆二色光谱等手段对它 们进行了表征，并在工作站上搜寻了酪氨酸锌卟啉的优势构象以有助于对它 的性质研究。 2、运用紫外一可见光谱和圜二色谱进行了尾式酪氨酸锌卧啉对氨基酸甲酯的分 子识别研究，在实验基础上探讨了各种因素对主客体体系配位能力的影响。 实验结果表明，各类配合物的平衡常数均随温度的升高而降低；不同主客体 体系平衡常数的顺序与主客体结构有关：识别体系为放热，熵减的反应，反 应的驱动力是焓驱动。解释了主客体体系园二色光谱形成的机理，验证了主 客体之间配位能力的大小与手性及CD光谱强度之间的关系。 3、研究了两种卟啉的三阶非线性光学性质。实验在纳秒(ns)领域内，通过z一扫 描装置进行测定。研究结果表明，尾式酪氨酸锌卟啉具有很大的反饱和吸收 光学性质，这为研究发展新型卟啉光学材料提供了一条可以借鉴的途径。同 时。我们也发现四(邻烟酰胺基苯基)卟啉具有光学自散焦效应，其三阶非 线性折射率较没有取代基的四苯基卟啉更大。 ．—————————，—．————————，—，—，——．——————，。—，———j!!!!——————————，——————．+一—— AIJSTItAC’I。 are withsubstituentson Porphyrins their porphins and rings．Porphyrins matalloporphyrinspermeate inthe are usedin abundantly nature．Porphyrinswidely and biochemistry,analysischemistry,catalysischemistry,medicationoil chemistry chemistry．In inMolecular particular,Porphyrin andmaterial recognition、assembly havebeen fastin developed and host-guestchemistry．Molecular recognitionoptical oftwokindof have properties beenstudiedinthis porphyrins thesis．Themain contentof thisthesisiSsho