磷改性斜发沸石的结构表征及其利用基础研究.pdfVIP

磷改性斜发沸石的结构表征及其应用基础研究 摘要 本文用液固相类质同晶取代的方法，通过用不同浓度磷酸做磷源、微波和 298i，”A1，31P—MAs 改性前后进行表征，证明其改性前后化学组成及骨架结构均发生明显变化’7通 一种新材料。磷酸浓度的不同和加热方式的不同均对改性沸石的结构变化有不 同影响，微波改性对沸石结构影响更加显著。浓磷酸做磷源、焙烧改性时，易 产生磷化物的堆积，而微波改性的矿样磷化物的堆积程度减小，且微波改性矿 样骨架元素键合方式不同，所以微波改性矿样对砷吸附的效果优于焙烧。低浓 度磷酸做磷源时，加热方式对沸石结构的影响减小。但几种改性方法均使P进 入沸石骨架。 此外，对改性沸石还进行了砷吸附性能的研究，从改性沸石结构和热力学两 个角度，确定了改性沸石对砷的吸附机理为离子交换吸附。／并采用热力学交换 平衡的实验方法测试了交换体系在不同温度、不同初始浓度时的平衡交换容量 7 缓’ 热力学数据。力 + 关键词：斜发沸石，磷改性，物理化学表征，砷吸附，热力学，离子交换 ＼ 内蒙古大学硕士论文 §1前言 沸石分子筛由于其高选择性、强酸性等表面活性和规整的孔结构特点…，是很好的 催化剂和吸附剂。天然沸石和合成沸石都以其独有的特点和优点被广泛应用。自从美国 的引入，改变了骨架元素，使分子筛的基本结构单元扩展为含杂原子的TO。四面体…。 我国也在合成沸石及其改性方面有了很大突破。合成沸石分子筛作为催化剂已在石油化 工、石油炼制等领域发挥了重要作用，并产生了可观的经济效益【”。 沸石是呈架状结构的多孔性含水硅铝酸盐晶体的总称，其化学式可以写作： My／x”[(A102)y(Si02)】．y]．nH20 必须有一定数量的阳离子M”中和骨架负电荷。水是沸石的主要成分之一，但水不参加 沸石的骨架构成，仅存在于沸石晶体的微孔中。 目前，沸石分子筛作为吸附剂的应用大多为气一固界面。而在液一固界面的应用大多 利用天然沸石的阳离子交换性能。由于沸石阳离子交换容量大、速率快、耐酸、耐热和 机械强度好，在治理NH3及重金属污染水、核放射污染水等方面有着极好的应用价值。 利用沸石的阳离子交换性能治理污染水的文献报道，国内外屡见不鲜。 用改性斜发沸石治理重金属污染水的应用基础研究已有了充足的实验基础和理论依 据[6-81。但利用改性天然沸石治理阴离子污染水，文献报道很少。目前国内外治理阴离 析法f1州、胶体浮离法【1 水中阴离子的絮凝吸附一一沉淀作用。但这种方法常伴随有饮水中其它组分的絮凝吸附 一一沉淀作用，造成它们的絮凝剂的运行周期短、制水成本高，且往往需要大设备，废 物处理困难、净水剂难再生等问题㈣，这些都是这类方法尚待解决的问题。而国内外有 关天然沸石治理阴离子污染水的报道大多为阴离子难溶盐在沸石表面的吸附沉淀作用 [17-191。 于长期饮用含砷水而导致慢性砷中毒的报导日见增多，危害也日益严重。近年来，己引 起人们的普遍关注【20。51。由于水污染地区水质多具有硬度大、盐度大、含铁量高的特点， ——一一． 堕鍪点奎兰堡主丝墨 用，导致了去除容量小，选择性差，速率慢等缺点，给其应用开发带来困难。我们用磷 同晶取代天然硅铝沸石，使磷成为骨架元素，是天然沸石改性的新思路。用磷改性天然 沸石治理含砷阴离子污染水，是我们研究工作的创新之处。 在内蒙古中西部地区有丰富的天然沸石资源，包头附近巴盟乌拉特前旗白庙子等地 储量大、质量优，目前已探明储量2亿多吨，是国内第二大矿，多属钙型斜发沸石。这 为我们开发本地资源，降低治水成本提供了有利保障。我们采用的天然沸石矿为内蒙古 Al的氧化物，斜发沸石的平均含量为47％，属钙型斜发沸石矿，单斜晶系。根据矿物的 8．449；c=1 x射线谱计算其晶胞参数分别为：a=7．429：b=1 216